鈦金屬(中國(guó)有色金屬冶金第七屆學(xué)術(shù)會(huì)議)最早在1791年被英國(guó)一位名叫格雷戈?duì)柕臉I(yè)余礦物學(xué)家發(fā)現(xiàn)的,到1795年,德國(guó)化學(xué)家克拉普魯斯以希臘神Titans命名了這種未知的金屬物質(zhì),中文英譯為“鈦”。鈦在地球上儲(chǔ)量豐富,已知的鈦礦物有140多種,但工業(yè)應(yīng)用主要是鈦鐵礦和金紅石,其中中國(guó)鈦鐵礦儲(chǔ)量占到全球儲(chǔ)量的28%,排名全球第一。
鈦是世界上公認(rèn)的無(wú)毒元素,開(kāi)采和生產(chǎn)成本高,價(jià)格昂貴。由于耐高低溫、抗強(qiáng)酸堿、高強(qiáng)度、低密度等一系列資質(zhì),成為NASA同款火箭衛(wèi)星專用材料,也被應(yīng)用于我國(guó)的玉兔號(hào)、殲20、山東艦航母等超級(jí)項(xiàng)目。在上世紀(jì)80年代走入民用領(lǐng)域后,以其天然具有的抑菌性與親生物性,一躍成為是食器界的“榮譽(yù)金屬王”。
我國(guó)的鈦工業(yè)起步于20世紀(jì)50年代,到60年代中期,我國(guó)分別在遵義和寶雞建成海綿鈦和鈦加工生產(chǎn)廠,這意味著中國(guó)已經(jīng)成為全球鈦工業(yè)強(qiáng)國(guó)之一。21世紀(jì)我國(guó)鈦工業(yè)進(jìn)入了加速發(fā)展的新時(shí)期,鈦產(chǎn)能位居全球前列。
純鈦和鈦合金的區(qū)別
純鈦
或叫工業(yè)純鈦或商業(yè)純鈦,是按照雜質(zhì)元素的含量劃分等級(jí)的。它具有優(yōu)良的沖壓工藝性能和焊接性能,對(duì)熱處理及組織類型不敏感,在令人滿意的塑性條件下具有一定的強(qiáng)度。它的強(qiáng)度主要取決于間隙元素氧、氮的含量。99.5%工業(yè)純鈦的性能為:密度P=4.5g/cm3,熔點(diǎn)為1800°C,導(dǎo)熱系數(shù)λ=15.24W/(M.K),抗拉強(qiáng)度σ b=539MPa,伸長(zhǎng)率:δ =25%,斷面收縮率ψ=25%,彈性摸量E=1.078×105MPa,硬度HB195。
鈦合金
鈦合金是以鈦為基礎(chǔ)加入其他元素組成的合金,屬于比較年輕的金屬,從發(fā)現(xiàn)到現(xiàn)在也就六七十年的歷史。鈦合金材料具有質(zhì)量輕,強(qiáng)度大,彈性小,耐高溫和耐腐蝕等特點(diǎn),主要用于航空發(fā)動(dòng)機(jī),火箭,導(dǎo)彈等部件。鈦有兩種同質(zhì)異晶體,鈦是同索異構(gòu)體,熔點(diǎn)為1720°C在低于882°C時(shí)呈密排六方晶體格結(jié)構(gòu),稱為a鈦;在882°C以上呈體心立方品格結(jié)構(gòu),稱為B鈦,利用鈦的上述兩種結(jié)構(gòu)的不同特點(diǎn),添加適當(dāng)?shù)暮辖鹪?,使其相變溫度及相分含量逐漸改變而得到不同組織的鈦合金(itaniumalloys)。
鈦合金元素根據(jù)它們對(duì)相變溫度的影響可分為三類:①穩(wěn)定a相,提高相轉(zhuǎn)變溫度的元素為a穩(wěn)定元素,有鋁、鎂、氧和氮等。其中鋁是鈦合金主要合金元素,它對(duì)提高合金的常溫和高溫強(qiáng)度,降低比重、增加彈性摸量有明顯效果。②穩(wěn)定B相、降低相變溫度的元素為B穩(wěn)定元素。又可分同晶型和共析型二種,前者有鉬、鈮、釩等:后者有鉻、錳、銅、硅等。③對(duì)相變溫度影響不大的元素為中性元素,有鋯、錫等。
鈦及鈦合金牌號(hào)和化學(xué)成分表
下文選出常見(jiàn)的牌號(hào)進(jìn)行詳解:
01 TA1(美標(biāo)Gr1)
TA1(Gr1)鈦是四種工業(yè)純鈦等級(jí)中的第一種。它是這些等級(jí)中最柔軟,最具延展性的。它具有最大的成形性,優(yōu)異的耐腐蝕性和高沖擊韌性。TA1級(jí)是任何需要易成型性的應(yīng)用的首選材料,通??捎米麾伆搴外伖懿?。
02 TA2(美標(biāo)Gr2)級(jí)
由于其多樣化的可用性和廣泛的可用性,TA2級(jí)鈦被稱為商業(yè)純鈦工業(yè)的“主力”。它與TA1級(jí)鈦合金具有許多相同的品質(zhì),但略強(qiáng)。兩者同樣耐腐蝕。該牌號(hào)具有良好的可焊性,強(qiáng)度,延展性和可成形性。這使得TA2級(jí)鈦棒和鈦板材成為建筑、發(fā)電、醫(yī)療行業(yè)等許多應(yīng)用領(lǐng)域的首選。
03 TA3(美標(biāo)Gr3)級(jí)
該等級(jí)最少使用商業(yè)純鈦等級(jí),但這并不會(huì)使其價(jià)值降低。TA3級(jí)比TA1級(jí)和TA2級(jí)更強(qiáng),延展性相似,只有輕微的可成形性。但它具有比其前輩更高的機(jī)械性能。TA3級(jí)用于要求中等強(qiáng)度和主要耐腐蝕性的應(yīng)用中,如航空航天、化學(xué)處理、海洋產(chǎn)業(yè)等。
04 TA4(美標(biāo)Gr4)級(jí)
TA4級(jí)被認(rèn)為是四種商業(yè)純鈦中最強(qiáng)的。它還以其優(yōu)異的耐腐蝕性,良好的可成形性和可焊性而著稱。在一些機(jī)身組件、低溫容器、換熱器等需要高清都的應(yīng)用中使用。
05 TA9(美標(biāo)Gr7)級(jí)
TA9級(jí)在機(jī)械和物理上等同于TA2級(jí),除了添加間隙元素鈀,使其成為合金。7級(jí)具有優(yōu)異的可焊性和特性,是所有鈦合金中耐腐蝕性最強(qiáng)的。事實(shí)上,它在還原酸中最耐腐蝕。TA9級(jí)用于化學(xué)工藝和生產(chǎn)設(shè)備部件。TA9擁有極其強(qiáng)的耐腐蝕性能,尤其在還原酸性環(huán)境中。
06 TA9-1(美標(biāo)Gr11)級(jí)
TA9-1級(jí)與TA1級(jí)非常相似,只是加入少量鈀以增強(qiáng)耐腐蝕性,使其成為合金。這種耐腐蝕性可用于防止縫隙腐蝕和減少氯化物環(huán)境中的酸。其他有用的性能包括最佳延展性,冷成型性,有用強(qiáng)度,沖擊韌性和優(yōu)異的可焊性。該合金可用于與1級(jí)相同的鈦應(yīng)用,特別是在需要腐蝕的地方。
07 Ti 6Al-4V(國(guó)標(biāo)TC4,美標(biāo)Gr5)級(jí)
被稱為鈦合金的“主力”的是Ti6Al-4V或5級(jí)鈦,是所有鈦合金中最常用的。它占全世界鈦用量總量的50%。它的可用性在于它的許多好處??梢詫?duì)Ti6Al-4V進(jìn)行熱處理以增加其強(qiáng)度。它可以在高達(dá)600°F的使用溫度下用于焊接結(jié)構(gòu)。該合金具有重量輕,有用的可成形性和高耐腐蝕性的高強(qiáng)度。Ti6AI-4V的可用性使其成為用于多個(gè)行業(yè)的最佳合金,如航空航天,醫(yī)療,船舶和化學(xué)加工行業(yè)。它可用于創(chuàng)建以下技術(shù)內(nèi)容:
飛機(jī)渦輪機(jī)
發(fā)動(dòng)機(jī)部件
飛機(jī)結(jié)構(gòu)部件
航空航天緊固件
高性能自動(dòng)零件
海洋應(yīng)用
運(yùn)動(dòng)器材
08 Ti 6AL-4V ELI(國(guó)標(biāo)TC4ELI,美標(biāo)Gr23)級(jí)
Ti 6AL-4V ELI或TC4ELI級(jí)是Ti 6Al-4V的更高純度形式。它可以制成線圈,絞線,電線或扁平電線。對(duì)于任何需要高強(qiáng)度,輕質(zhì),良好耐腐蝕性和高韌性的情況,它都是首選。它對(duì)其他合金具有出色的損傷容限。這些優(yōu)點(diǎn)使TC4ELI級(jí)成為終極牙科和醫(yī)用鈦等級(jí)。由于其生物相容性,良好的疲勞強(qiáng)度和低模量,它可以用于生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用,例如可植入組件。它也可用于詳細(xì)的外科手術(shù),如:
矯形銷和螺釘
骨科電纜
Ligature
外科植入
正畸矯治器
在關(guān)節(jié)置換中
低溫容器
骨固定裝置
09 TA10(美標(biāo)Gr12)級(jí)
TA10級(jí)鈦因其高質(zhì)量的可焊性而具有“優(yōu)異”等級(jí)。它是一種高度耐用的合金,可在高溫下提供很大的強(qiáng)度。TA10級(jí)鈦具有與300系列不銹鋼相似的特性。該合金可以使用壓制成型,水壓成型,拉伸成型或落錘法進(jìn)行熱或冷成型。它以各種方式形成的能力使其在許多應(yīng)用中有用。這種合金的高耐腐蝕性也使其對(duì)那些需要考慮縫隙腐蝕的制造設(shè)備具有無(wú)法估量的價(jià)值。TA10級(jí)可用于以下行業(yè)和應(yīng)用:
殼和熱交換器
高溫化學(xué)制造
海運(yùn)和機(jī)票組件
10 Ti 5Al-2.5Sn
Ti 5Al-2.5Sn是一種不可熱處理的合金,可以獲得良好的焊接性和穩(wěn)定性。它還具有高溫穩(wěn)定性,高強(qiáng)度,良好的耐腐蝕性和良好的抗蠕變性。蠕變是指在高溫下長(zhǎng)時(shí)間發(fā)生塑性應(yīng)變的現(xiàn)象。Ti 5Al-2.5Sn主要用于飛機(jī)和機(jī)身應(yīng)用以及低溫應(yīng)用。
最后附上國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)及國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)新老鈦牌號(hào)和化學(xué)成分對(duì)比。
鈦及鈦合金的應(yīng)用
鈦及鈦合金材料雖然儲(chǔ)量豐富,價(jià)格卻十分昂貴,這是因?yàn)殁佋诟邷貤l件下化學(xué)活性小,其冶煉技術(shù)及操作環(huán)境十分苛刻,必須要在高溫、真空條件下進(jìn)行冶煉,溫度常達(dá)到800℃以上,相比于鋼鐵冶煉要困難許多。因此每提到鈦合金的時(shí)候,人們都覺(jué)得它是高檔金屬材料,產(chǎn)量低價(jià)格貴,應(yīng)用很少。
目前,由于鈦合金重量輕、強(qiáng)度大又耐高溫的優(yōu)異性能,鈦及鈦合金材料廣泛用于各國(guó)的尖端武器和國(guó)之重器的制造上,如尤其適合應(yīng)用于航空航天領(lǐng)域。舉例應(yīng)用領(lǐng)域如下:
化工領(lǐng)域
1.制堿行業(yè)
制堿行業(yè)中鈦制冷器的出現(xiàn),可以很好的解決由于傳統(tǒng)冷卻工藝不合理出現(xiàn)產(chǎn)出氯氣質(zhì)量不合格現(xiàn)象。同時(shí)改變了氯堿工業(yè)的生產(chǎn)面貌,投入的鈦合金制冷器壽命可長(zhǎng)達(dá)20年。
2.制鹽行業(yè)
目前較為先進(jìn)的制鹽工藝為真空制鹽,而此過(guò)程中產(chǎn)生的高溫濃鹽水會(huì)對(duì)碳鋼結(jié)構(gòu)造成嚴(yán)重的破壞,產(chǎn)生設(shè)備滴漏現(xiàn)象。將鈦鋼復(fù)合結(jié)構(gòu)用于加熱室與蒸發(fā)室,可以有效防止結(jié)鹽垢,提高制鹽品質(zhì),同時(shí)減輕蒸發(fā)過(guò)程中高濃度鹽水對(duì)管壁的腐蝕,延長(zhǎng)檢修周期。
航空航天領(lǐng)域
1.航空工業(yè)
鈦合金在航上的應(yīng)用分為飛機(jī)結(jié)構(gòu)鈦合金和發(fā)動(dòng)機(jī)結(jié)構(gòu)鈦合金,飛機(jī)鈦合金結(jié)構(gòu)件主要應(yīng)用部位有起落架部件、框、梁、機(jī)身蒙皮、隔熱罩等。俄羅斯的伊爾-76飛機(jī)采用高強(qiáng)度BT22鈦合金制造起落架和承力梁等關(guān)鍵部件;波音747主起落架傳動(dòng)橫梁材料為Ti-6Al-4V,鍛件長(zhǎng)6.20米、寬0.95米,質(zhì)量達(dá)1545千克;高強(qiáng)高韌Ti-62222S鈦合金被用在C-17飛機(jī)水平安定面轉(zhuǎn)軸關(guān)鍵部位。航空發(fā)動(dòng)機(jī)方面鈦合金應(yīng)用于壓氣機(jī)盤、葉片、鼓筒、高壓壓氣機(jī)轉(zhuǎn)子、壓氣機(jī)機(jī)匣等。波音747-8GENX發(fā)動(dòng)機(jī)風(fēng)扇葉片的前緣與尖部,采用了鈦合金防護(hù)套,在10年的服役期內(nèi)僅做過(guò)3次更換。
2.航天工業(yè)
航天飛行器的工作條件非常極端,除了材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)需要高超的技術(shù)外,材料本身的優(yōu)異特性和功能也很重要,因此鈦合金在眾多材料中脫穎而出。在宇航設(shè)備方面在20世紀(jì)60年代美國(guó)阿波羅計(jì)劃中的宇宙飛船雙人艙及密閉艙翼梁及肋都由Ti-5Al-2.5Sn制造,襯里則由純鈦制造;德國(guó)MT宇航公司制備出高強(qiáng)Ti-15V-3Cr合金推進(jìn)系統(tǒng)貯箱,并應(yīng)用于歐洲阿爾法通信衛(wèi)星巨型平臺(tái);俄羅斯鈦合金在航天工程上的應(yīng)用實(shí)例很多,如能源號(hào)運(yùn)載火箭使用了重3.5t的BT23鈦合金大型模鍛件和鍛件,此外鈦合金還應(yīng)用于液體燃料火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料艙、低溫液體儲(chǔ)存箱及液氫輸送泵葉輪等。
同樣,國(guó)內(nèi)航天工程的迅猛發(fā)展中,鈦合金也得到廣泛的應(yīng)用,1970年?yáng)|方一號(hào)衛(wèi)星到現(xiàn)在的神州系列飛船、嫦娥探測(cè)器等都有使用鈦合金,此外我國(guó)研制的液氫環(huán)境下使用的低溫TA7ELI鈦合金氣瓶已用于長(zhǎng)征系列運(yùn)載火箭;哈工大用TC4鈦合金制備了月球車的輪圈;此外我國(guó)還用BT20等高強(qiáng)鈦合金制造導(dǎo)彈的發(fā)動(dòng)機(jī)殼體、噴管等構(gòu)件。
船艦領(lǐng)域
鈦及鈦合金廣泛應(yīng)用于核潛艇、深潛器、原子能破冰船、水翼船、氣墊船、掃雷艇,以及螺旋槳推進(jìn)器、鞭狀天線、海水管路、冷凝器、熱交換器、聲學(xué)裝置、消防設(shè)備上。如美國(guó)的“海崖”號(hào)深潛器裝備了鈦觀察艙和操縱艙,下潛深度可達(dá)6100m;日本東邦鈦公司與藤新造船所共同建造了“摩利支天Ⅱ號(hào)”全鈦制快艇,一段時(shí)間內(nèi)在美國(guó)很暢銷;我國(guó)首臺(tái)自主設(shè)計(jì)、自主集成的載人潛水器“蛟龍”號(hào)也應(yīng)用了鈦合金,蛟龍?zhí)柟ぷ鞣秶采w全球海洋區(qū)域的99.8%。
鈦及鈦合金現(xiàn)存問(wèn)題及展望
盡管鈦及鈦合金已經(jīng)取得了顯著的發(fā)展,但存在的問(wèn)題也隨之暴露出來(lái),對(duì)于鈦合金的發(fā)展也面臨著不小的挑戰(zhàn)。主要體現(xiàn)在以下三個(gè)方面:
1)產(chǎn)量方面
我國(guó)雖為鈦工業(yè)大國(guó),但在生產(chǎn)中高品質(zhì)產(chǎn)品數(shù)量不高,特殊性能的鈦產(chǎn)品種類少,其次,我國(guó)還不能批量穩(wěn)定生產(chǎn)鈦帶和鈦擠壓型材,限制了鈦及鈦合金在航空航天、海洋等領(lǐng)域的開(kāi)發(fā)利用。要想進(jìn)一步將航空發(fā)動(dòng)機(jī)鈦用量提高至50%左右難度仍然很大。
2)性能方面
由于鈦金屬(中國(guó)有色金屬冶金第七屆學(xué)術(shù)會(huì)議)具有高化學(xué)活性,容易被其他元素污染,因此鈦合金的加工和制造工藝非常高,同時(shí)加工出的高性能產(chǎn)品需要和綜合考慮其力學(xué)、物理、化學(xué)、工藝性能,現(xiàn)有的鈦合金在600℃以上,蠕變抗力和高溫抗氧化性的急劇下降是限制鈦合金擴(kuò)大應(yīng)用的兩大主要障礙。
3)成本方面
目前各國(guó)都在努力降低鈦合金的應(yīng)用成本,也取得了很多成就,但就我國(guó)的目前的形勢(shì)而言,我國(guó)管理和技術(shù)水平還未達(dá)到理想高度,國(guó)內(nèi)鈦合金產(chǎn)品價(jià)格在國(guó)際上競(jìng)爭(zhēng)力較差,不利于進(jìn)一步擴(kuò)大使用。
目前鈦合金的主要應(yīng)用領(lǐng)域還是航空航天等軍事工業(yè)部門,開(kāi)發(fā)新的應(yīng)用領(lǐng)域,比如在汽車、火車、高鐵、還有日常生活常用的民用領(lǐng)域的應(yīng)用前景仍然十分廣闊。此外,用價(jià)格較低的元素取代貴的合金元素,通過(guò)工藝途徑降低鈦合金零部件的成本,是今后鈦合金研究工作中的重要課題。高端應(yīng)用上的鈦合金在未來(lái)實(shí)現(xiàn)低成本制造后,鈦合金將會(huì)應(yīng)用到各個(gè)領(lǐng)域。