從工業(yè)酸泥中提取硒碲
在有色金屬冶煉二氧化硫煙氣生產(chǎn)硫酸、化工廠生產(chǎn)硫酸及紙漿生產(chǎn)過程中,從煙氣中收集到的塵泥或經(jīng)淋洗得到的泥渣統(tǒng)稱為酸泥,是回收硒的重要原料(約占10%)。銅鉛冶煉煙氣制酸過程產(chǎn)出大量的酸泥,硒含量介于0.5%~25%之間;化工廠利用硫鐵礦或硫黃生產(chǎn)硫酸產(chǎn)生的酸泥中硒含量介于3%~52%之間;亞硫酸鹽紙漿生產(chǎn)中所產(chǎn)出的酸泥,硒含量介于6%~21%之間。
采用氯化法提取酸泥中的硒、碲。將酸泥和堿土金屬氯化物(如氯化鈣)加入鹽酸溶液中,通入氯氣,酸泥中的硒、碲和砷等形成氯化物進入溶液。過濾后在濾液中加入氧化鈣,調(diào)整酸度,使砷以砷酸鈣沉淀脫除。繼續(xù)加入氧化鈣,調(diào)整pH≤3.8,溶液中的碲形成氧化碲析出。沉碲后液通入二氧化硫,將硒還原為單質(zhì)硒。原則工藝流程如圖16-2所示。
該工藝實質(zhì)在于使硒、碲轉(zhuǎn)化為氯化物后,用水溶解得到亞碲(硒)酸溶液,然后從溶液中分別提取硒、碲及金、銀。氯化法對含碲物料適應(yīng)性強,但氯氣的毒性和腐蝕性需重點關(guān)注。
從含硒廢料中提取硒
隨著科技進步,硒在電子、化工、冶金等行業(yè)的應(yīng)用日益廣泛,同時也產(chǎn)生了各種含硒廢料(包括含硒廢水)。靜電復(fù)印用硒鼓、光伏電池薄膜(如銅鋸)硒薄膜)和小型低壓硒整理器等在損壞或報廢后,成為回收硒的原料。在錳電解過程中要加入0.9~2.5kg/t-SeO,其中17%進入錳渣、22.3%進入陽極泥;在納硒制備、鋁電解著色、硒鼓感光元件生產(chǎn)和舊鼓脫膜復(fù)鍍過程中都產(chǎn)生了大量的含硒廢水,硒主要以SeO存在,也是回收硒的資源。
廢復(fù)印機硒鼓中硒的回收可采用氧化焙燒法。硒-碲合金物料(Se 97%+T。3%)在500℃下通氧氣氧化3h,硒轉(zhuǎn)化為二氧化硒揮發(fā)并在220~240℃冷凝用去離子水收集即獲得亞硒酸溶液。亞硒酸溶液經(jīng)凈化、還原,可生產(chǎn)純度99.99%的金屬硒,硒直收率98%以上。
從富硒石煤中提取硒
湖北恩施盛產(chǎn)富硒石煤,享有“世界硒都”之美譽,據(jù)地質(zhì)勘探結(jié)果,恩施市硒礦儲量5×10°t,含硒品位230~6300g/t,探明硒礦主要礦床長10km、寬4km、厚30m,呈板塊狀結(jié)構(gòu),硒平均含量為3637.5g/t。田歡等采用高鈣基吸附劑(置于煙道中)吸附煤燃燒后的煙氣硒,用亞硫酸鈉還原,將含硒吸附劑中的硒化合物還原為硒單質(zhì),硒回收率72.94%。目前,恩施硒礦資源的開發(fā)停留在生產(chǎn)富硒農(nóng)產(chǎn)品方面,其作為礦產(chǎn)資源開發(fā)還處于研究階段。