權(quán)利要求書： 1.一種含氟含氨氮含磷廢水的處理方法，其特征在于，所述處理方法包括如下步驟：(1)向廢水中加入氨水調(diào)節(jié)溶液pH至堿性，向廢水中加入雙氧水加熱攪拌；所述廢水中氟含量為40?50g/L，氨氮含量為15?20g/L，次磷亞磷含量為0.5?1g/L；

(2)向步驟(1)所得廢水加入濃磷酸攪拌均勻至強酸性，將溶液加熱蒸餾，所得氣體經(jīng)過五氧化二磷脫水干燥，低溫冷凝得到無水氟化氫，同時吸水后的五氧化二磷轉(zhuǎn)化為磷酸在本步驟中循環(huán)利用；

(3)向步驟(2)蒸餾所得母液加入過量二氧化硅并攪拌，反應(yīng)生成四氟化硅氣體和少量氟硅酸，加熱使少量氟硅酸完全分解為四氟化硅氣體，過濾反應(yīng)液中剩余二氧化硅并循環(huán)利用至本步驟，將產(chǎn)生的四氟化硅氣體用水重復(fù)吸收產(chǎn)生氟硅酸；所述二氧化硅加入量為去除步驟(2)中蒸餾后所得濾液中F含量所需的理論量的1.1?1.2倍，反應(yīng)時間為1?2h，吸收用的純水重復(fù)利用至氟硅酸含量為20?30wt％；

(4)向步驟(3)中過濾除二氧化硅所得濾液中加氨水中和至弱酸性，加熱濃縮，得到冷凝水及濃縮母液，冷凝水直接排放，母液進入步驟(5)；

(5)將步驟(4)得到的母液放入離心機離心，得到磷酸二氫銨晶體，離心清液回用至步驟(4)濃縮步驟。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟(1)中所述pH值為8?9，雙氧水投加量與水中亞磷次磷的質(zhì)量比為50?100:1，加熱溫度為40?60℃，反應(yīng)為1?2h。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟(2)中所述濃磷酸加入量為水樣體積的10?12％；所述加熱蒸餾的加熱溫度為120?130℃，壓力為0.09?0.1MPa。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟(2)中所述五氧化二磷的干燥溫度為60?80℃，無水氟化氫的冷凝溫度為5?10℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟(4)中所述弱酸性溶液pH為4.2?

4.6；濃縮溫度為90?100℃，壓力為0.06?0.08MPa。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟(5)中所述母液的比重為1.6?

1.65，離心溫度為30?50℃，產(chǎn)生的磷酸二氫銨產(chǎn)品為白色顆粒狀晶體。

說明書： 一種含氟含氨氮含磷廢水的處理方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本申請設(shè)計一種含氟含氨氮廢水的處理方法，尤其是一種含氟含氨氮含磷廢水的處理方法。

背景技術(shù)[0002] 含氟含氨氮廢水危害巨大，長期飲用高氟廢水，會引起氟骨病，含氨氮及含磷廢水會造成水體的富營養(yǎng)化。目前含氟含氨氮含P廢水的處理方式主要為除F、P和脫氨，即采用

加石灰除F、P吹脫氨氮的方式處理，但此方法局限性較大，石灰的投加量巨大，產(chǎn)生的氟化

鈣與石灰的混合物需要后續(xù)處理，且除F后廢水中的鈣容易超標，并且氨氮的吹脫中耗時耗

能均較高。

發(fā)明內(nèi)容[0003] 為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種含氟含氨氮含磷廢水的處理方法。本發(fā)明處理方法操作簡單，無次廢產(chǎn)生，可大規(guī)模生產(chǎn)。

[0004] 本發(fā)明技術(shù)方案如下：[0005] 一種含氟含氨氮含磷廢水的處理方法，所述處理方法包括如下步驟：[0006] (1)向廢水中加入氨水調(diào)節(jié)溶液pH至堿性，向廢水中加入雙氧水加熱攪拌；[0007] (2)向步驟(1)所得廢水加入濃磷酸攪拌均勻至強酸性，將溶液加熱蒸餾，所得氣體經(jīng)過五氧化二磷脫水干燥，低溫冷凝得到無水氟化氫，同時吸水后的五氧化二磷轉(zhuǎn)化為

磷酸在本步驟中循環(huán)利用；

[0008] (3)向步驟(2)蒸餾所得母液加入過量二氧化硅并攪拌，反應(yīng)生成四氟化硅氣體和少量氟硅酸，加熱使少量氟硅酸完全分解為四氟化硅氣體，過濾反應(yīng)液中剩余二氧化硅并

循環(huán)利用至本步驟，將產(chǎn)生的四氟化硅氣體用水重復(fù)吸收產(chǎn)生氟硅酸；

[0009] (4)向步驟(3)中過濾除二氧化硅所得濾液中加氨水中和至弱酸性，加熱濃縮，得到冷凝水及濃縮母液，冷凝水直接排放，母液進入步驟(5)；

[0010] (5)將步驟(4)得到的母液放入離心機離心，得到磷酸二氫銨晶體，離心清液回用至步驟(4)濃縮步驟。

[0011] 步驟(1)中所述pH值為8?9，雙氧水投加量與水中亞磷次磷的質(zhì)量比為50?100:1，加熱溫度為40?60℃，反應(yīng)為1?2h。

[0012] 步驟(2)中所述濃磷酸加入量為水樣體積的10?12％；所述加熱蒸餾的加熱溫度為120?130℃，壓力為0.09?0.1MPa。

[0013] 步驟(2)中所述五氧化二磷的干燥溫度為60?80℃，無水氟化氫的冷凝溫度為5?10℃。

[0014] 步驟(3)中所述二氧化硅加入量為去除步驟(2)中蒸餾后所得濾液中F含量所需的理論量的1.1?1.2倍，反應(yīng)時間為1?2h，吸收用的純水重復(fù)利用至氟硅酸含量為20?30wt％。

[0015] 步驟(4)中所述弱酸性溶液pH為4.2?4.6；濃縮溫度為90?100℃，壓力為0.06?0.08MPa。

[0016] 步驟(5)中所述母液的比重為1.6?1.65，離心溫度為30?50℃，產(chǎn)生的磷酸二氫銨產(chǎn)品為白色顆粒狀晶體。

[0017] 所述廢水中氟含量為40?50g/L，氨氮含量為15?20g/L，次磷亞磷含量為0.5?1g/L。[0018] 本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于：[0019] 步驟(1)中加入氨水調(diào)節(jié)pH至堿性，雙氧水于堿性下可產(chǎn)生既保證了后續(xù)加雙氧水時雙氧水氧化廢水中亞磷次磷的效率，又補充了廢水中的氨氮，保證有足夠的氨與磷酸

根結(jié)合。

[0020] 步驟(2)中由于廢水中含有磷，選擇以磷酸蒸餾，不引入其余雜質(zhì)，通過磷酸與氫氟酸沸點的不同，氫氟酸與水蒸氣以氣體形式從體系中分離，氫氟酸經(jīng)過五氧化二磷吸水

后，冷凝得到無水氟化氫。五氧化二磷吸水后產(chǎn)生磷酸，該磷酸剛好可回用于步驟(2)。工藝

環(huán)環(huán)相扣，既充分利用了廢水中的氟資源，無次廢產(chǎn)生，又節(jié)省了原料的消耗。

[0021] 步驟(3)中以二氧化硅去除剩余的氟，專利CN201210547218.X同樣提及以二氧化硅去除氫氟酸，該專利中氫氟酸最后以大部分以氟硅酸形式存在，且無法將溶液中的F從體

系分離。本發(fā)明中加入過量的二氧化硅后，主要產(chǎn)物為四氟化硅，少量的氟硅酸于高溫下分

解為四氟化硅，使其以氣體形式逸散，再以水吸收氣體形成氟硅酸，可將體系中的F分離，從

而保證了后續(xù)產(chǎn)品的品質(zhì)。

附圖說明[0022] 圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。具體實施方式[0023] 以下結(jié)合附圖和實施例，對本發(fā)明進行具體敘述。[0024] 實施例1[0025] 該含氟含氨氮含磷廢水中，氟含量為40g/L，氨氮含量為15g/L，亞磷次磷含量為0.5g/L。將2噸含氟含氨氮含磷廢水打入反應(yīng)釜，加氨水調(diào)節(jié)pH至8.0，開啟攪拌，緩慢加入

雙氧水100L，升溫至40℃反應(yīng)1h。加濃磷酸200L，于120℃，0.09MPa下蒸發(fā)，氣體通過管路于

60℃經(jīng)五氧化二磷干燥，5℃冷凝后得到無水氟化氫。母液測量氟含量后，轉(zhuǎn)移到另一反應(yīng)

釜，加入理論量1.1倍的二氧化硅攪拌1h除氟，壓濾后二氧化硅收集待下次除F再次利用。測

量噴淋塔噴淋液氟硅酸含量為20wt％，噴淋塔進行換水。將除F后的母液加氨水調(diào)節(jié)pH至

4.2，打入濃縮反應(yīng)釜，于90℃，0.06MPa濃縮至比重1.6，放料至冷卻罐，于30℃離心，得到白

色晶體，回水打入回水罐待用，純度為98.5％。

[0026] 實施例2[0027] 該含氟含氨氮含磷廢水中，氟含量為45g/L，氨氮含量為17.5g/L，亞磷次磷含量為0.75g/L。將2噸含氟含氨氮含磷廢水打入反應(yīng)釜，加氨水調(diào)節(jié)pH至8.5，開啟攪拌，緩慢加入

雙氧水150L，升溫至50℃反應(yīng)1.5h。加濃磷酸220L，于125℃，0.095MPa下蒸發(fā)，氣體通過管

路于70℃經(jīng)五氧化二磷干燥，8℃冷凝后得到無水氟化氫。母液測量氟含量后，轉(zhuǎn)移到另一

反應(yīng)釜，加入理論量1.15倍的二氧化硅攪拌1.5h除氟，壓濾后二氧化硅收集待下次除F再次

利用。測量噴淋塔噴淋液氟硅酸含量為23wt％，噴淋塔進行換水。將除F后的母液加氨水調(diào)

節(jié)pH至4.4，打入濃縮反應(yīng)釜，于95℃，0.07MPa濃縮至比重1.62，放料至冷卻罐，于40℃離

心，得到白色晶體，回水打入回水罐待用，純度為98.4％。

[0028] 實施例3[0029] 該含氟含氨氮含磷廢水中，氟含量為50g/L，氨氮含量為20g/L，亞磷次磷含量為1g/L。將2噸含氟含氨氮含磷廢水打入反應(yīng)釜，加氨水調(diào)節(jié)pH至9，開啟攪拌，緩慢加入雙氧

水200L，升溫至60℃反應(yīng)2h。加濃磷酸240L，于130℃，0.1MPa下蒸發(fā)，氣體通過管路于80℃

經(jīng)五氧化二磷干燥，10℃冷凝后得到無水氟化氫。母液測量氟含量后，轉(zhuǎn)移到另一反應(yīng)釜，

加入理論量1.2倍的二氧化硅攪拌2h除氟，壓濾后二氧化硅收集待下次除F再次利用。測量

噴淋塔噴淋液氟硅酸含量為30wt％，噴淋塔進行換水。將除F后的母液加氨水調(diào)節(jié)pH至4.6，

打入濃縮反應(yīng)釜，于100℃，0.08MPa濃縮至比重1.65，放料至冷卻罐，于50℃離心，得到白色

晶體，回水打入回水罐待用，純度為98.7％。