浮選組合藥劑及其在鋰云母浮選中的應(yīng)用

344 編輯：中冶有色技術(shù)網(wǎng) 來源：昆明理工大學(xué)

2024-12-02 16:22:57

權(quán)利要求

1.一種浮選組合藥劑，其特征在于，包括金屬離子活化劑和陰-陽離子組合捕收劑;所述陰-陽離子組合捕收劑包括陽離子胺類捕收劑和長鏈烴基陰離子捕收劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的浮選組合藥劑，其特征在于，所述金屬離子活化劑、陽離子胺類捕收劑和長鏈烴基陰離子捕收劑的質(zhì)量比為(1～8):(0.6～1.8):(1.2～4.8)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的浮選組合藥劑，其特征在于，所述金屬離子活化劑中的金屬離子為Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+和Al3+中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的浮選組合藥劑，其特征在于，所述陽離子胺類捕收劑包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺中的至少一種;

所述伯胺的結(jié)構(gòu)式為R’-NH2或R0’-N(CH2CH2O)nH2，仲胺的結(jié)構(gòu)式為R1’R2’-NH，叔胺的結(jié)構(gòu)式為R3’R4’R5’-N，季胺的結(jié)構(gòu)式為[R6’R7’R8’R9’N]+·X-，其中，R’、R0’、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’獨立地選自C12～C18直鏈或支鏈烴基，n=2。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的浮選組合藥劑，其特征在于，所述陽離子胺類捕收劑包括十二胺、十二烷基三甲基氯化銨、十二胺聚氧乙烯醚、十二叔胺、混合胺、椰油胺和十八胺中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的浮選組合藥劑，其特征在于，所述長鏈烴基陰離子捕收劑包括長鏈烷基脂肪酸鹽、長鏈烷基硫酸鹽和長鏈烷基磺酸鹽中的至少一種;

所述長鏈烷基脂肪酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R1-COO-·Me+，長鏈烷基硫酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R2-OSO3-·Me+，長鏈烷基磺酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R3-SO3-·Me+，其中，R1、R2、R3獨立地選自C12～C22直鏈或支鏈烴基。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的浮選組合藥劑，其特征在于，所述長鏈烴基陰離子捕收劑包括十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鈉、二丁基萘磺酸鈉和氧化石蠟皂中的至少一種。

8.如權(quán)利要求1～7任一項所述的浮選組合藥劑在鋰云母浮選中的應(yīng)用。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，包括以下步驟：將鋰云母礦石經(jīng)破碎、磨礦和調(diào)漿，得到原礦漿;將所述原礦漿進行脫泥，然后加入權(quán)利要求1～7任一項所述的浮選組合藥劑進行浮選，得到鋰精礦和浮選尾礦。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，所述破碎為將鋰云母礦石破碎至2mm以下;

所述磨礦為磨礦至細度為-200目的礦料質(zhì)量占比為50～70%;

所述原礦漿的質(zhì)量濃度為25～35%，pH值為7.6～8.4;

所述脫泥的方式為篩分脫泥或沉降脫泥;

所述浮選包括一次粗選或一次粗選、一次精選和一次掃選。

說明書

技術(shù)領(lǐng)域

[0001]本發(fā)明屬于礦物加工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種浮選組合藥劑及其在鋰云母浮選中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

[0002]作為一種關(guān)鍵的儲能材料，鋰在高能電池、原子能工業(yè)以及新能源產(chǎn)業(yè)等領(lǐng)域的應(yīng)用大幅增長，尤其是電動汽車市場的蓬勃發(fā)展，使得鋰資源的需求急速增加。

[0003]鋰云母是提鋰的礦物原料之一，國內(nèi)開采的鋰云母資源多為細粒嵌布型，礦石品位較低，共伴生組分多，成分復(fù)雜，工業(yè)上常以胺法浮選工藝進行分離提純，鋰的回收利用率較低。藥劑是實現(xiàn)礦物浮選分離的重要因素，十二胺、椰油胺、混合胺等陽離子捕收劑均能浮選鋰云母，但存在溶解性差、泡沫黏度大、分選后產(chǎn)品輸送困難的問題，同時胺法浮選工藝需在酸性條件下進行，易腐蝕設(shè)備和污染環(huán)境，制約了鋰云母的礦高值化利用。

[0004]因此，亟需一種適應(yīng)性強、選擇性好和捕收能力強的浮選藥劑來實現(xiàn)鋰云母的分離和富集，為鋰云母資源綠色高效回收提供技術(shù)支撐。

發(fā)明內(nèi)容

[0005]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種浮選組合藥劑及其在鋰云母浮選中的應(yīng)用。

[0006]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案：

[0007]本發(fā)明提供了一種浮選組合藥劑，包括金屬離子活化劑和陰-陽離子組合捕收劑;所述陰-陽離子組合捕收劑包括陽離子胺類捕收劑和長鏈烴基陰離子捕收劑。

[0008]優(yōu)選的，所述金屬離子活化劑、陽離子胺類捕收劑和長鏈烴基陰離子捕收劑的質(zhì)量比為(1～8):(0.6～1.8):(1.2～4.8)。

[0009]優(yōu)選的，所述金屬離子活化劑中的金屬離子為Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+和Al3+中的至少一種。

[0010]優(yōu)選的，所述陽離子胺類捕收劑包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺中的至少一種;

[0011]所述伯胺的結(jié)構(gòu)式為R’-NH2或R0’-N(CH2CH2O)nH2，仲胺的結(jié)構(gòu)式為R1’R2’-NH，叔胺的結(jié)構(gòu)式為R3’R4’R5’-N，季胺的結(jié)構(gòu)式為[R6’R7’R8’R9’N]+·X-，其中，R’、R0’、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’獨立地選自C12～C18直鏈或支鏈烴基，n=2。

[0012]優(yōu)選的，所述陽離子胺類捕收劑包括十二胺、十二烷基三甲基氯化銨、十二胺聚氧乙烯醚、十二叔胺、混合胺、椰油胺和十八胺中的至少一種。

[0013]優(yōu)選的，所述長鏈烴基陰離子捕收劑包括長鏈烷基脂肪酸鹽、長鏈烷基硫酸鹽和長鏈烷基磺酸鹽中的至少一種;

[0014]所述長鏈烷基脂肪酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R1-COO-·Me+，長鏈烷基硫酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R2-OSO3-·Me+，長鏈烷基磺酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R3-SO3-·Me+，其中，R1、R2、R3獨立地選自C12～C22直鏈或支鏈烴基。

[0015]優(yōu)選的，所述長鏈烴基陰離子捕收劑包括十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鈉、二丁基萘磺酸鈉和氧化石蠟皂中的至少一種。

[0016]本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述的浮選組合藥劑在鋰云母浮選中的應(yīng)用。

[0017]優(yōu)選的，所述浮選組合藥劑在鋰云母浮選中的應(yīng)用包括以下步驟：將鋰云母礦石經(jīng)破碎、磨礦和調(diào)漿，得到原礦漿;將所述原礦漿進行脫泥，然后加入上述技術(shù)方案所述的浮選組合藥劑進行浮選，得到鋰精礦和浮選尾礦。

[0018]優(yōu)選的，所述破碎為將鋰云母礦石破碎至2mm以下;

[0019]所述磨礦為磨礦至細度為-200目的礦料質(zhì)量占比為50～70%;

[0020]所述原礦漿的質(zhì)量濃度為25～35%，pH值為7.6～8.4;

[0021]所述脫泥的方式為篩分脫泥或沉降脫泥;

[0022]所述浮選包括一次粗選或一次粗選、一次精選和一次掃選。

[0023]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點和技術(shù)效果：

[0024](1)本發(fā)明通過金屬離子的定向吸附功能和橋接作用，從根本上提高了捕收劑有機物在復(fù)雜難選礦物浮選體系中對鋰云母的吸附選擇性，金屬離子協(xié)同組合捕收劑在鋰云母浮選過程中表現(xiàn)出優(yōu)秀的選擇性和捕收能力，降低了組合捕收劑的用量。

[0025](2)本發(fā)明通過陽離子胺類捕收劑與長鏈烴基陰離子捕收劑之間的締合作用產(chǎn)生的協(xié)同效應(yīng)，增強了組合捕收劑的反應(yīng)活性，使得液膜間的排斥作用或厚度變小，有效改善了浮選泡沫過穩(wěn)定的問題。

[0026](3)本發(fā)明通過金屬離子活化劑與陰-陽離子組合捕收劑的搭配使用，利用并整合這兩種強化分選技術(shù)，避免了傳統(tǒng)酸性-胺法鋰云母浮選工藝存在的選擇性差、捕收能力差、適應(yīng)性弱以及浮選泡沫可控性差等技術(shù)難題，簡化了藥劑制度和工藝流程，在近中性條件下高效地實現(xiàn)了低品位鋰云母礦石資源的清潔回收。

附圖說明

[0027]構(gòu)成本申請的一部分的附圖用來提供對本申請的進一步理解，本申請的示意性實施例及其說明用于解釋本申請，并不構(gòu)成對本申請的不當限定。在附圖中：

[0028]圖1為本發(fā)明實施例12-35中浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的工藝流程圖;

[0029]圖2為本發(fā)明實施例36中浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的工藝流程圖。

具體實施方式

[0030]下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

[0031]為使本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點能夠更加明顯易懂，下面結(jié)合附圖和具體實施方式對本發(fā)明作進一步詳細的說明。

[0032]本發(fā)明實施例提供了一種浮選組合藥劑，包括金屬離子活化劑和陰-陽離子組合捕收劑;所述陰-陽離子組合捕收劑包括陽離子胺類捕收劑和長鏈烴基陰離子捕收劑。

[0033]本發(fā)明提供的浮選組合藥劑，一是利用了金屬離子的定向吸附功能，以金屬離子為橋梁，強化了捕收劑在鋰云母表面的吸附選擇性;二是利用了陰-陽離子組合捕收劑產(chǎn)生的“協(xié)同效應(yīng)”，易于實現(xiàn)浮選泡沫的調(diào)控，避免了傳統(tǒng)胺法浮選工藝泡沫難以控制的問題，且減少礦物分選過程對設(shè)備的腐蝕及環(huán)境污染，還能夠促進鋰云母與脈石礦物(如石英、長石等)的分離效果。與單一捕收劑的相比，金屬離子協(xié)同組合捕收劑提高了鋰精礦的Li2O品位和回收率，簡化了工藝流程，降低了選礦藥劑費用，改善了浮選泡沫的穩(wěn)定性，在近中性條件下高效地實現(xiàn)了低品位鋰礦資源的清潔回收和利用。

[0034]在優(yōu)選的實施例中，所述金屬離子活化劑、陽離子胺類捕收劑和長鏈烴基陰離子捕收劑的質(zhì)量比為(1～8):(0.6～1.8):(1.2～4.8)。若不添加金屬離子活化劑，只采用陰-陽離子組合捕收劑，選擇性差，精礦品位低;若單獨采用陽離子胺類捕收劑，易造成礦物無選擇性大量上浮，鋰云母與脈石礦物分離困難;當金屬離子活化劑和陰離子捕收劑用量過高或過低時均會導(dǎo)致鋰精礦中Li2O回收率的下降。

[0035]在優(yōu)選的實施例中，所述金屬離子活化劑中的金屬離子為Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+和Al3+中的至少一種。本發(fā)明中的金屬離子活化劑在浮選過程中主要以金屬離子羥基絡(luò)合物、金屬離子表面沉淀物以及與捕收劑生成金屬離子-有機多配體復(fù)合物的形式存在，進一步強化了捕收劑在鋰云母表面的吸附行為。

[0036]在優(yōu)選的實施例中，所述陽離子胺類捕收劑包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺中的至少一種;所述伯胺的結(jié)構(gòu)式為R’-NH2或R0’-N(CH2CH2O)nH2，仲胺的結(jié)構(gòu)式為R1’R2’-NH，叔胺的結(jié)構(gòu)式為R3’R4’R5’-N，季胺的結(jié)構(gòu)式為[R6’R7’R8’R9’N]+·X-，其中，R’、R0’、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’獨立地選自C12～C18直鏈或支鏈烴基，n=2，X-為Cl-。本發(fā)明中的陽離子胺類捕收劑主要以靜電力和氫鍵吸附于鋰云母表面，使礦物表面疏水，從而實現(xiàn)與脈石礦物(如石英和鈉長石)的浮選分離。

[0037]在優(yōu)選的實施例中，所述陽離子胺類捕收劑包括十二胺、十二烷基三甲基氯化銨、十二胺聚氧乙烯醚(CH3-(CH2)11-N(CH2CH2O)2H2)、十二叔胺、混合胺、椰油胺和十八胺中的至少一種。在優(yōu)選的實施例中，所述混合胺由烴鏈長度為12的伯胺、仲胺和叔胺組成。

[0038]在優(yōu)選的實施例中，所述長鏈烴基陰離子捕收劑包括長鏈烷基脂肪酸鹽、長鏈烷基硫酸鹽和長鏈烷基磺酸鹽中的至少一種;所述長鏈烷基脂肪酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R1-COO-·Me+，長鏈烷基硫酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R2-OSO3-·Me+，長鏈烷基磺酸鹽的結(jié)構(gòu)式為R3-SO3-·Me+，其中，R1、R2、R3獨立地選自C12～C22直鏈或支鏈烴基，Me+代表Na+。本發(fā)明中的長鏈烴基陰離子捕收劑能夠少量吸附于鋰云母表面的弱正電微區(qū)，同時以金屬離子為橋梁再次與礦物作用，強化了鋰云母的浮選回收。

[0039]在優(yōu)選的實施例中，所述長鏈烴基陰離子捕收劑包括十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鈉、二丁基萘磺酸鈉和氧化石蠟皂中的至少一種。

[0040]本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述的浮選組合藥劑在鋰云母浮選中的應(yīng)用。

[0041]在優(yōu)選的實施例中，所述浮選組合藥劑在鋰云母浮選中的應(yīng)用包括以下步驟：將鋰云母礦石經(jīng)破碎、磨礦和調(diào)漿，得到原礦漿;將所述原礦漿進行脫泥，然后加入上述技術(shù)方案所述的浮選組合藥劑進行浮選，得到鋰精礦和浮選尾礦。

[0042]在優(yōu)選的實施例中，所述破碎為將鋰云母礦石破碎至2mm以下;

[0043]所述磨礦為磨礦至細度為-200目的礦料質(zhì)量占比為50～70%;

[0044]所述原礦漿的質(zhì)量濃度為25～35%，pH值為7.6～8.4;

[0045]所述脫泥的方式為篩分脫泥或沉降脫泥;所述篩分脫泥所用標準篩的目數(shù)為600目。

[0046]在優(yōu)選的實施例中，所述浮選包括一次粗選或一次粗選、一次精選和一次掃選;浮選組合藥劑在粗選和掃選過程中加入，以每噸鋰云母礦石計，浮選組合藥劑中金屬離子活化劑的用量為100～800g/t，陰-陽離子組合捕收劑的用量為150～660g/t，陰-陽離子組合捕收劑中陽離子胺類捕收劑和長鏈烴基陰離子捕收劑的質(zhì)量比為(0.6～1.8):(1.2～4.8)。

[0047]如無特殊說明，本發(fā)明實施例中的原料均通過市售途徑購買獲得。

[0048]以下實施例中，金屬離子Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+的金屬離子源分別為氯化鈣、氯化鎂、硝酸鉛、硫酸鋅、氯化錳、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸鋁;

[0049]混合胺和椰油胺均購自昆明良帆科技有限公司。

[0050]實施例1-5

[0051]選用江西某地的鋰云母礦，該礦石由鋰云母、鐵鋰云母、石英、鈉長石和黑云母等礦物組成，原礦Li2O品位為0.21%。

[0052]浮選組合藥劑由陽離子胺類捕收劑十二胺和長鏈烴基陰離子捕收劑按照1.2:1.2的質(zhì)量比組成;實施例1-5所用長鏈烴基陰離子捕收劑分別為十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、氧化石蠟皂、油酸鈉。

[0053]浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的步驟如下：

[0054](1)將鋰云母礦石破碎至2mm以下，將破碎所得礦料在球磨機中磨礦3min，磨礦濃度為67%，得到細度為-200目的礦料質(zhì)量占比為57%的礦漿，然后過20目格篩，廢棄篩上物料，將篩下物料加水調(diào)漿，得到pH值為7.6～7.8、質(zhì)量濃度為28%的鋰云母礦漿，攪拌1min;然后進行2次沉降脫泥，沉降時間均為5min，得到脫泥礦漿和細粒礦泥。

[0055](2)將步驟(1)得到的脫泥礦漿攪拌2min，然后以每噸鋰云母礦計，加入十二胺120g/t和長鏈烴基陰離子捕收劑120g/t，攪拌4min;之后開始充氣粗選，刮泡時間為6min，鋰云母隨泡沫被刮至接礦盆成為鋰精礦，浮選槽中未浮產(chǎn)品則為尾礦，鋰精礦和尾礦經(jīng)過濾、烘干、稱重后，取鋰精礦化驗Li2O品位，并計算精礦產(chǎn)率和Li2O回收率，結(jié)果見表1。

[0056]表1實施例1-5中的浮選組合藥劑對鋰精礦浮選指標的影響

[0057]

[0058]由表1可知，將長鏈烴基陰離子捕收劑十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或氧化石蠟皂與十二胺組合作為捕收劑用于浮選鋰云母，獲得的鋰精礦中Li2O品位比原礦品位高。

[0059]實施例6-11

[0060]與實施例1采用同一批鋰云母礦石。

[0061]浮選組合藥劑由陽離子胺類捕收劑和長鏈烴基陰離子捕收劑二丁基萘磺酸鈉按照1.2:1.2的質(zhì)量比組成，實施例6-11所用陽離子胺類捕收劑分別為十二烷基三甲基氯化銨、十二胺聚氧乙烯醚、十二叔胺、混合胺、椰油胺、十八胺。

[0062]浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的步驟如下：

[0063]步驟(1)同實施例1。

[0064](2)將步驟(1)得到的脫泥礦漿攪拌2min，然后以每噸鋰云母礦計，加入陽離子捕收劑120g/t和長鏈烴基陰離子捕收劑二丁基萘磺酸鈉120g/t，攪拌4min;之后開始充氣粗選，刮泡時間為6min，鋰云母隨泡沫被刮至接礦盆成為鋰精礦，浮選槽中未浮產(chǎn)品則為尾礦，鋰精礦和尾礦經(jīng)過濾、烘干、稱重后，取鋰精礦化驗Li2O品位，并計算精礦產(chǎn)率和Li2O回收率，結(jié)果見表2。

[0065]表2實施例6-11中的浮選組合藥劑對鋰精礦浮選指標的影響

[0066]

[0067]

[0068]由表2可知，將陽離子胺類捕收劑十二烷基三甲基氯化銨、十二胺聚氧乙烯醚、十二叔胺、混合胺、椰油胺或十八胺與二丁基萘磺酸鈉組合作為捕收劑浮選鋰云母，鋰精礦中Li2O品位比原礦品位高。

[0069]實施例12-19

[0070]選用河北某地的鋰云母礦，該礦石主要由鋰云母、鈉長石、鉀長石、石英、黑云母和菱沸石等礦物組成，原礦Li2O品位為0.185%。

[0071]浮選組合藥劑由十二胺、二丁基萘磺酸鈉和金屬離子活化劑按照1.2:1.8:2的質(zhì)量比組成;實施例12-19所用金屬離子活化劑中的金屬離子分別為Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+。

[0072]浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的步驟如下，工藝流程見圖1：

[0073](1)將鋰云母礦石破碎至1mm以下，將破碎所得礦料在棒磨機中磨礦90s，磨礦濃度為50%，得到細度為-200目的礦料質(zhì)量占比為60%的礦漿;加水調(diào)漿，得到pH值為8.0～8.4、質(zhì)量濃度為28%的鋰云母礦漿，攪拌1min;然后采用600目的標準篩進行篩分脫泥，得到脫泥礦漿和細粒礦泥。

[0074](2)將步驟(1)得到的脫泥礦漿攪拌2min，然后以每噸鋰云母礦計，加入金屬離子活化劑200g/t，攪拌3min，然后加入十二胺120g/t和二丁基萘磺酸鈉180g/t，攪拌3min;之后開始充氣粗選，刮泡時間為6min，鋰云母隨泡沫被刮至接礦盆成為鋰精礦，浮選槽中未浮產(chǎn)品則為尾礦，鋰精礦和尾礦經(jīng)過濾、烘干、稱重后，取鋰精礦化驗Li2O品位，并計算精礦產(chǎn)率和Li2O回收率，結(jié)果見表3。

[0075]表3實施例12-19中的浮選組合藥劑對鋰精礦浮選指標的影響

[0076]

金屬離子精礦產(chǎn)率(%)Li2O品位(%)Li2O回收率(%)實施例12Ca2+10.451.3978.50實施例13Mg2+9.611.5077.92實施例14Pb2+11.521.2779.08實施例15Zn2+11.381.2979.35實施例16Mn2+9.901.6186.13實施例17Fe2+10.811.1868.96實施例18Fe3+8.151.8280.18實施例19Al3+9.821.7190.74

[0077]由表3可知，采用含有金屬離子Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+的金屬離子活化劑，結(jié)合十二胺和二丁基萘磺酸鈉組成浮選組合藥劑，用于浮選鋰云母礦石，提高了鋰精礦的Li2O品位。

[0078]實施例20-26

[0079]與實施例12采用同一批鋰云母礦石。

[0080]浮選組合藥劑由金屬離子活化劑、十二胺和二丁基萘磺酸鈉分別按照1:1.2:1.8、3:1.2:1.8、4:1.2:1.8、5:1.2:1.8、6:1.2:1.8、7:1.2:1.8、8:1.2:1.8的質(zhì)量比組成，所用金屬離子活化劑中的金屬離子為Fe3+。

[0081]浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的步驟如下，工藝流程見圖1：

[0082]步驟(1)同實施例12。

[0083](2)將步驟(1)得到的脫泥礦漿攪拌2min，然后以每噸鋰云母礦計，加入不同用量的金屬離子活化劑(Fe3+用量分別為100g/t、300g/t、400g/t、500g/t/、600g/t、700g/t、800g/t)，攪拌3min;然后加入十二胺120g/t和二丁基萘磺酸鈉180g/t，攪拌3min;之后開始充氣粗選，刮泡時間為6min，鋰云母隨泡沫被刮出成為鋰精礦，浮選槽中未浮產(chǎn)品則為尾礦，鋰精礦和尾礦經(jīng)過濾、烘干、稱重后，鋰精礦取樣化驗Li2O品位，并計算精礦產(chǎn)率和Li2O回收率，結(jié)果見表4。

[0084]表4實施例18、20-26中的浮選組合藥劑對鋰精礦浮選指標的影響

[0085]

[0086]由表4可知，金屬離子活化劑的用量為100～800g/t時，鋰精礦中Li2O品位和回收率均較高，適量的金屬離子活化劑實現(xiàn)了鋰云母的浮選回收。

[0087]實施例27-31

[0088]與實施例12采用同一批鋰云母礦石。

[0089]浮選組合藥劑由金屬離子活化劑、十二胺和二丁基萘磺酸鈉分別按照5:1.2:1.2、5:1.2:2.4、5:1.2:3、5:1.2:3.6、5:1.2:4.8的質(zhì)量比組成，所用金屬離子活化劑中的金屬離子為Fe3+。

[0090]浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的步驟如下，工藝流程見圖1：

[0091]步驟(1)同實施例12。

[0092](2)將步驟(1)得到的脫泥礦漿攪拌2min，以每噸鋰云母礦計，加入金屬離子活化劑500g/t，攪拌3min;然后加入十二胺120g/t和二丁基萘磺酸鈉(用量分別為120g/t、240g/t、300g/t、360g/t和480g/t)，攪拌3min;之后開始充氣浮選，刮泡時間為6min，鋰云母隨泡沫被刮出成為鋰精礦，浮選槽中的未浮產(chǎn)品則為尾礦，鋰精礦和尾礦經(jīng)過濾、烘干、稱重后，鋰精礦取樣化驗Li2O品位，并計算精礦產(chǎn)率和Li2O回收率，結(jié)果見表5。

[0093]表5實施例23、27-31中的浮選組合藥劑對鋰精礦浮選指標的影響

[0094]

[0095]由表5得知，以Fe3+作為金屬離子活化劑，陰-陽離子組合捕收劑中二丁基萘磺酸鈉的用量為120～480g/t時，鋰精礦獲得了較高的Li2O品位，但陰離子捕收劑用量過高或過低均會導(dǎo)致精礦Li2O回收率的下降。

[0096]實施例32-35

[0097]與實施例12采用同一批鋰云母礦石。

[0098]浮選組合藥劑由金屬離子活化劑、十二胺和二丁基萘磺酸鈉分別按照5:0.6:1.8、5:0.9:1.8、5:1.5:1.8、5:1.8:1.8的質(zhì)量比組成，所用金屬離子活化劑中的金屬離子為Fe3+。

[0099]浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的步驟如下，工藝流程見圖1：

[0100](1)此步驟與實施例3的步驟(1)相同。

[0101]步驟(1)同實施例12。

[0102](2)將步驟(1)得到的脫泥礦漿攪拌2min，以每噸鋰云母礦計，加入金屬離子活化劑500g/t，攪拌3min;然后加入十二胺(用量分別為60g/t、90g/t、150g/t和180g/t)和二丁基萘磺酸鈉180g/t，攪拌3min;之后開始充氣浮選，刮泡時間為6min，鋰云母隨泡沫被刮出成為鋰精礦，浮選槽中的未浮產(chǎn)品則為尾礦，鋰精礦和尾礦經(jīng)過濾、烘干、稱重后，鋰精礦取樣化驗Li2O品位，并計算精礦產(chǎn)率和Li2O回收率，結(jié)果見表6。

[0103]表6實施例23、32-35中的浮選組合藥劑對鋰精礦浮選指標的影響

[0104]

[0105]

[0106]由表6可知，以Fe3+作為金屬離子活化劑，陰-陽離子組合捕收劑中十二胺的用量為60～180g/t時，鋰精礦獲得較高的Li2O回收率，但陽離子捕收劑過量會導(dǎo)致精礦中Li2O品位大幅下降。

[0107]實施例36

[0108]與實施例12采用同一批鋰云母礦石。

[0109]浮選組合藥劑由金屬離子活化劑、十二胺和二丁基萘磺酸鈉按照5:1.2:1.8的質(zhì)量比組成，所用金屬離子活化劑中的金屬離子為Fe3+。

[0110]浮選組合藥劑在鋰云母浮選中應(yīng)用的步驟如下，工藝流程見圖2：

[0111](1)將鋰云母礦石破碎至1mm以下，取3組破碎所得礦料分別在棒磨機中磨礦90s，磨礦濃度為50%，得到細度為-200目的礦料質(zhì)量占比為60%的礦漿;加水調(diào)漿后，3組物料合并為1組，得到pH值為8.0～8.4、質(zhì)量濃度為28%的鋰云母原礦漿，攪拌1min;然后采用600目的標準篩分別進行篩分脫泥，得到浮選礦漿和細泥。

[0112](2)將步驟(1)得到的脫泥礦漿攪拌2min，以每噸鋰云母礦計，加入金屬離子活化劑500g/t，攪拌3min;然后加入十二胺120g/t和二丁基萘磺酸鈉180g/t，攪拌3min;之后開始充氣進行粗選，刮泡時間為6min，得到粗選精礦和粗選尾礦。

[0113](3)將步驟(2)得到的粗選精礦攪拌2min后，開始充氣進行精選，精選階段不加任何藥劑，刮泡時間為6min，得到鋰云母精礦和精選尾礦。

[0114](4)將步驟(2)得到的粗選尾礦攪拌2min，以每噸鋰云母礦計，加入金屬離子活化劑250g/t，攪拌3min;然后添加十二胺60g/t和二丁基萘磺酸鈉90g/t，攪拌3min;之后開始充氣進行掃選，刮泡時間為6min，得到掃選精礦和浮選尾礦。

[0115](5)步驟(3)中的精選尾礦和步驟(4)中的掃選精礦合并成中礦，鋰云母精礦和中礦經(jīng)過濾、烘干、稱重后，云母精礦和中礦取樣化驗Li2O品位，并計算精礦產(chǎn)率和Li2O回收率，結(jié)果見表7。

[0116]表7實施例36中鋰云母活化浮選工藝的分選指標

[0117]

浮選產(chǎn)品產(chǎn)率(%)Li2O品位(%)Li2O回收率(%)細泥15.850.097.71鋰云母精礦5.932.6885.85中礦5.130.1332.34浮選尾礦73.100.0072.78原礦100.00.185100.0

[0118]由表7可知，在自然pH條件下，經(jīng)“一粗一精一掃”的鋰云母活化浮選工藝，鋰云母精礦中Li2O品位高，尾礦中Li損失率小，能夠?qū)崿F(xiàn)鋰云母資源的綠色高效回收。

[0119]對比例1

[0120]與實施例1的區(qū)別僅在于，僅采用陽離子捕收劑十二胺作為捕收劑，不添加長鏈烴基陰離子捕收劑。

[0121]對比例1中各產(chǎn)品的浮選指標見表8。

[0122]表8對比例1中浮選鋰云母的分選指標

[0123]

浮選產(chǎn)品產(chǎn)率(%)Li2O品位(%)Li2O回收率(%)細粒礦泥21.690.1010.64鋰精礦16.300.7054.19尾礦62.010.1235.18原礦100.00.21100.0

[0124]由表8可知，對比例1采用單一的陽離子捕收劑十二胺浮選鋰云母，礦物無選擇性上浮，所得的鋰精礦Li2O品位低，鋰云母浮選回收較為困難。

[0125]對比例2

[0126]與實施例12的區(qū)別僅在于，不添加金屬離子活化劑。

[0127]對比例2中各產(chǎn)品的浮選指標見表9。

[0128]表9對比例2中浮選鋰云母的分選指標

[0129]

浮選產(chǎn)品產(chǎn)率(%)Li2O品位(%)Li2O回收率(%)細粒礦泥14.810.097.20鋰精礦18.640.8080.61尾礦66.550.0312.19原礦100.00.185100.0

[0130]由表9可知，對比例2中不添加金屬離子活化劑，以十二胺和二丁基萘磺酸鈉作為組合捕收劑浮選鋰云母時，所得的鋰精礦中Li2O品位低。

[0131]以上，僅為本申請較佳的具體實施方式，但本申請的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本申請揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本申請的保護范圍之內(nèi)。因此，本申請的保護范圍應(yīng)該以權(quán)利要求的保護范圍為準。

說明書附圖(2)