權(quán)利要求

1.X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中九種物質(zhì)含量的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(1)將含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與熔劑混合均勻，得到含硫混合熔劑；

(2)將含硫混合熔劑、鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、預(yù)氧化劑硝酸鋰、熔劑攪拌均勻，得到復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品；

(3)將復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品加入脫模劑飽和溴化鋰后加熱進(jìn)行預(yù)氧化；

(4)將預(yù)氧化后的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品采用熔融法制備成標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片；

(5)于X射線熒光光譜儀中依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，以所述標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以所述標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)建立工作曲線，對(duì)工作曲線進(jìn)行校正及準(zhǔn)確度驗(yàn)證；

(6)將高硫鋁土礦、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰攪拌均勻，得到混合物，將混合物滴加脫模劑飽和溴化鋰后加熱進(jìn)行預(yù)氧化；

(7)將預(yù)氧化后的混合物采用熔融法制備成待測(cè)玻璃片；

(8)將待測(cè)玻璃片放入X射線熒光光譜儀中測(cè)量Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，根據(jù)所述待測(cè)玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度由步驟(5)中的工作曲線計(jì)算出所述待測(cè)玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的含量。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，所述高硫鋁土礦中S的質(zhì)量百分含量為0.7％～9％。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(1)中含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為GBW07267。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(1)中的熔劑、步驟(2)中的熔劑、步驟(6)中的熔劑均為由四硼酸鋰、偏硼酸鋰組成的混合熔劑，混合熔劑中四硼酸鋰與偏硼酸鋰的質(zhì)量比為67:33。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(1)中含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與熔劑的質(zhì)量比為(5～10):1。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(2)中鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品為GBW070036、GBW07177、GBW07178、GBW07179、GBW07180、GLK-1、GLK-2、GLK-4、GLK-6、GLK-7、GLK-8、GLK-10中的五種或五種以上組成的混合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(2)中鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的質(zhì)量比為1：(7～14)：(1～2)；步驟(6)中高硫鋁土礦、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的稱量質(zhì)量與步驟(2)中鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的稱量質(zhì)量相同。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(3)中預(yù)氧化的工藝條件、步驟(6)中預(yù)氧化的工藝條件均為：預(yù)氧化溫度為500℃～650℃、預(yù)氧化時(shí)間為10min～20min。

說(shuō)明書

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高硫鋁土礦中物質(zhì)測(cè)定的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中九種物質(zhì)含量的方法。

背景技術(shù)

我國(guó)的高硫鋁土礦資源較為豐富，隨著近年來(lái)鋁土礦資源的匱乏，高硫鋁土礦的開發(fā)及應(yīng)用逐漸提上日程，在對(duì)這類礦石的應(yīng)用過(guò)程中必然需要對(duì)高硫鋁土礦中Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S等組分進(jìn)行分析檢測(cè)。目前，很多企業(yè)都在使用X射線熒光光譜法測(cè)定鋁土礦中的組分，但通常測(cè)定的為鋁土礦中的氧化物含量。高硫鋁土礦是一種特殊的鋁土礦，除含有常規(guī)鋁土礦中的氧化物外，還含有低價(jià)態(tài)的硫。低價(jià)態(tài)的硫在熔融過(guò)程中易揮發(fā)且腐蝕鉑-黃合金坩堝，即使只測(cè)量高硫鋁土礦中的氧化物，也無(wú)法直接使用通用的X射線熒光光譜技術(shù)測(cè)量，如直接使用通用的X射線熒光光譜法測(cè)量，會(huì)對(duì)鉑-黃合金坩堝造成嚴(yán)重的不可逆腐蝕，因此通常先將高硫鋁土礦高溫灼燒，將低價(jià)態(tài)的硫灼燒掉后，再按照通用的X射線熒光光譜技術(shù)測(cè)量，這樣就只能測(cè)量高硫鋁土礦中的氧化物組分，由于硫在灼燒過(guò)程中大量揮發(fā)，無(wú)法測(cè)定硫含量，而且增加了灼燒步驟，使得檢測(cè)成本增加，檢測(cè)流程延長(zhǎng)，而硫的測(cè)量還需要另外再使用碳硫儀單獨(dú)測(cè)量，再加上國(guó)內(nèi)缺乏有效的高硫含量的鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品，使得X射線熒光光譜法在高硫鋁土礦的檢測(cè)方面存在較大的局限性。

本發(fā)明采用制備含硫混合熔劑的方法，將低價(jià)態(tài)硫元素引入標(biāo)準(zhǔn)樣品制備步驟，同時(shí)使用硝酸鋰進(jìn)行低溫預(yù)氧化，使低價(jià)態(tài)的硫轉(zhuǎn)化為高價(jià)態(tài)的硫，解決了低價(jià)態(tài)硫元素在熔融過(guò)程中的揮發(fā)及腐蝕坩堝問(wèn)題，可以同時(shí)測(cè)量高硫鋁土中的硫及其他氧化物組分。本發(fā)明使用的制備含硫混合熔劑加入硫標(biāo)準(zhǔn)試劑的方法，可以減小硫元素在添加過(guò)程中的稱量誤差，也可以使硫元素更好的與熔劑和鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品混合均勻，使后續(xù)的預(yù)氧化進(jìn)行的更加完全和徹底，經(jīng)過(guò)預(yù)氧化后，即可同時(shí)測(cè)定高硫鋁土礦中的硫和其他氧化物。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)高硫鋁土礦在分析檢測(cè)中遇到的技術(shù)難題，本發(fā)明提供一種能夠縮短高硫鋁土礦物質(zhì)檢測(cè)流程及周期、提高檢測(cè)效率、減少硫元素對(duì)鉑-黃合金坩堝的腐蝕、節(jié)約勞動(dòng)成本和經(jīng)濟(jì)成本的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中九種物質(zhì)含量的方法。

本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中九種物質(zhì)含量的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(1)將含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與熔劑混合均勻，得到含硫混合熔劑；

(2)將含硫混合熔劑、鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、預(yù)氧化劑硝酸鋰、熔劑攪拌均勻，得到復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品；

(3)將復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品加入脫模劑飽和溴化鋰后加熱進(jìn)行預(yù)氧化；

(4)將預(yù)氧化后的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品采用熔融法制備成標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片；

(5)于X射線熒光光譜儀中依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，以所述標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以所述標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)建立工作曲線，對(duì)工作曲線進(jìn)行校正及準(zhǔn)確度驗(yàn)證；

(6)將高硫鋁土礦、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰攪拌均勻，得到混合物，將混合物滴加脫模劑飽和溴化鋰后加熱進(jìn)行預(yù)氧化；

(7)將預(yù)氧化后的混合物采用熔融法制備成待測(cè)玻璃片；

(8)將待測(cè)玻璃片放入X射線熒光光譜儀中測(cè)量Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，根據(jù)所述待測(cè)玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度由步驟(5)中的工作曲線計(jì)算出所述待測(cè)玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的含量。

根據(jù)上述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，所述高硫鋁土礦中S的質(zhì)量百分含量為0.7％～9％。

根據(jù)上述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(1)中含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為GBW07267。

根據(jù)上述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(1)中的熔劑、步驟(2)中的熔劑、步驟(6)中的熔劑均為由四硼酸鋰、偏硼酸鋰組成的混合熔劑，混合熔劑中四硼酸鋰與偏硼酸鋰的質(zhì)量比為67:33。

根據(jù)上述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(1)中含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與熔劑的質(zhì)量比為(5～10):1。

根據(jù)上述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(2)中鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品為GBW070036、GBW07177、GBW07178、GBW07179、GBW07180、GLK-1、GLK-2、GLK-4、GLK-6、GLK-7、GLK-8、GLK-10中的五種或五種以上組成的混合物。

根據(jù)上述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(2)中鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的質(zhì)量比為1：(7～14)：(1～2)；步驟(6)中高硫鋁土礦、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的稱量質(zhì)量與步驟(2)中鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的稱量質(zhì)量相同。

根據(jù)上述的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中元素含量的方法，其特征在于，步驟(3)中預(yù)氧化的工藝條件、步驟(6)中預(yù)氧化的工藝條件均為：預(yù)氧化溫度為500℃～650℃、預(yù)氧化時(shí)間為10min～20min。

本發(fā)明的有益技術(shù)效果：采用本發(fā)明方法可快速準(zhǔn)確的測(cè)量高硫鋁土礦的Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S等9種物質(zhì)含量。本發(fā)明適用于S的質(zhì)量百分含量為0.7％-9％的高硫鋁土礦中Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S等9種物質(zhì)含量的檢測(cè)。本發(fā)明有效解決高硫鋁土礦在X射線熒光光譜分析中缺乏有效的標(biāo)準(zhǔn)樣品的問(wèn)題；本發(fā)明僅使用X射線熒光光譜儀即可同時(shí)測(cè)定高硫鋁土礦的硫及其他常規(guī)氧化物，測(cè)量過(guò)程中不需要再將高硫鋁土礦高溫灼燒后測(cè)量，也不需要再使用碳硫儀和X射線熒光光譜儀兩臺(tái)儀器配合進(jìn)行測(cè)量，大大縮短高硫鋁土礦的物質(zhì)檢測(cè)流程及周期、極大的提高檢測(cè)效率；本發(fā)明解決了熔融制樣過(guò)程中硫元素對(duì)鉑-黃合金坩堝造成的嚴(yán)重腐蝕問(wèn)題，極大的延長(zhǎng)了貴重器皿的使用壽命；本發(fā)明可有效的節(jié)約勞動(dòng)成本和經(jīng)濟(jì)成本，對(duì)加速推進(jìn)高硫鋁土礦的開發(fā)應(yīng)用具有重要意義。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明方法的工藝流程示意圖。

具體實(shí)施方式

參見(jiàn)圖1，本發(fā)明的X射線熒光光譜法測(cè)定高硫鋁土礦中九種物質(zhì)含量的方法，包括以下步驟：

建立工作曲線：

(1)制備含硫混合熔劑：將含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與熔劑置于碳化鎢料缽中，用震動(dòng)磨研磨40s-60s，得到含硫混合熔劑；含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為GBW07267。含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與熔劑的質(zhì)量比為(5～10):1。

(2)復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品：根據(jù)坩堝體積大小，確定合適的熔劑稱量質(zhì)量和樣品稱量質(zhì)量，于鉑-黃合金坩堝中依次稱量一定量的熔劑、硫元素質(zhì)量百分含量為0.7％～9％的含硫混合熔劑、所需質(zhì)量的鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、預(yù)氧化劑硝酸鋰，并攪拌均勻，得到復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品；鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的質(zhì)量比為1：(7～14)：(1～2)。鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品為GBW070036、GBW07177、GBW07178、GBW07179、GBW07180、GLK-1、GLK-2、GLK-4、GLK-6、GLK-7、GLK-8、GLK-10中的五種或五種以上組成的混合物。

(3)預(yù)氧化：向復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品中滴加5滴脫模劑飽和溴化鋰，再將復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品連同鉑-黃合金坩堝置于500℃～650℃的馬弗爐中、灼燒10min～20min，完成復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品預(yù)氧化。

(4)標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片制備：將預(yù)氧化后的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品連同鉑-黃合金坩堝放入全自動(dòng)熔樣機(jī)中，于1065℃-1075℃熔融10min～15min，澆筑成均勻透明的標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片待用。

(5)建立工作曲線：選定合適的測(cè)量條件，于X射線熒光光譜儀中依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，以標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)建立工作曲線，并對(duì)工作曲線進(jìn)行校正及準(zhǔn)確度驗(yàn)證。

高硫鋁土礦待測(cè)樣品測(cè)量：

高硫鋁土礦中S的質(zhì)量百分含量為0.7％～9％。

(6)預(yù)氧化：高硫鋁土礦、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的稱量質(zhì)量與步驟(2)中鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的稱量質(zhì)量完全相同。按照步驟(2)中鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰的稱量質(zhì)量依次稱量質(zhì)量相等的待測(cè)的高硫鋁土礦樣品、熔劑、預(yù)氧化劑硝酸鋰置于鉑-黃合金坩堝中，攪拌均勻，得到混合物，向混合物中滴加4～6滴脫模劑飽和溴化鋰，將滴加脫模劑后的混合物放入500℃～650℃的馬弗爐中，灼燒10min～20min，進(jìn)行預(yù)氧化。

步驟(1)中的熔劑、步驟(2)中的熔劑、步驟(6)中的熔劑均為由四硼酸鋰、偏硼酸鋰組成的混合熔劑，混合熔劑中四硼酸鋰與偏硼酸鋰的質(zhì)量比為67:33。

(7)待測(cè)玻璃片制備：將預(yù)氧化后的混合物樣品連同鉑-黃合金坩堝放入全自動(dòng)熔樣機(jī)中，于1065℃-1075℃熔融10min～15min，澆筑成均勻透明的待測(cè)玻璃片。

(8)測(cè)量：將待測(cè)玻璃片放入X射線熒光光譜儀中測(cè)量Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，根據(jù)待測(cè)玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度由步驟(5)中的工作曲線計(jì)算出待測(cè)玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的含量，計(jì)算公式如下：

Wi＝Di+Ei·I·M

式中：

Wi——被測(cè)物質(zhì)i的質(zhì)量濃度(％)；

Di——校準(zhǔn)曲線截距(％)；

Ei——校準(zhǔn)曲線斜率；

I——元素i的熒光凈計(jì)數(shù)率(KCPS)；

M——基體校正系數(shù)。

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的解釋說(shuō)明。

實(shí)施例1

1、測(cè)量工作曲線的建立：

(1)含硫混合熔劑制備：選定熔劑(熔劑為無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰組成，其中無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰質(zhì)量比為67:33)與GBW07267質(zhì)量比為10:1，則準(zhǔn)確稱量1.0000g(±0.0001g)含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07267與10.0000g(±0.0001g)熔劑于稱量瓶中，置于碳化鎢料缽中，用震動(dòng)磨研磨60s，制備成含硫混合熔劑，待用。其中，GBW07267中Fe的質(zhì)量百分含量為46.08％、S的百分含量為52.72％，則每克含硫混合熔劑中含有0.0419g Fe、含有0.04792g S、含有無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰熔劑0.9091g。

(2)復(fù)配建立工作曲線所需的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品：分別在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW070036、GBW07177、GBW07178、GBW07179、GBW07180、GLK-1、GLK-2、GLK-4、GLK-7、GLK-10中加入上述含硫混合熔劑來(lái)獲得建立工作曲線所需的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品。根據(jù)所用鉑-黃合金坩堝大小，選定無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰熔劑(質(zhì)量比為67:33)稱樣量為7g、鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品稱樣量0.7g、硝酸鋰的稱樣量為0.7g，選定S的配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.72％～8.22％。各物質(zhì)的稱樣量見(jiàn)表1。

表1 復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品中各物質(zhì)稱量質(zhì)量表

(3)預(yù)氧化及玻璃片制備：按表1給出的各物質(zhì)的稱樣量，準(zhǔn)確稱量(±0.0001g)各物質(zhì)于鉑-黃合金坩堝中，使用玻璃棒將稱量后的試劑及樣品攪拌均勻，加入5滴飽和溴化鋰溶液，將復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品連同鉑-黃合金坩堝置于650℃馬弗爐中預(yù)氧化10min，再將預(yù)氧化后的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品連同鉑-黃合金坩堝放入全自動(dòng)熔樣機(jī)中，將預(yù)氧化后的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品于1065℃-1075℃熔融13min，澆筑成均勻透明的標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片待用，各玻璃片物質(zhì)含量見(jiàn)表2。

表2 配制玻璃片物質(zhì)含量表

(4)工作曲線建立

將上述步驟(3)制備好的標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片于X射線熒光光譜儀中依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，九種元素的測(cè)量條件見(jiàn)表3。以標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)建立工作曲線。

工作曲線建立后需要對(duì)工作曲線進(jìn)行校正，以減小元素間的吸收增強(qiáng)效應(yīng)，實(shí)施例1使用帕納科公司提供的superQ分析軟件對(duì)各工作曲線進(jìn)行校正，校正后的工作曲線還需要進(jìn)行方法的準(zhǔn)確度驗(yàn)證。

表3 測(cè)量條件

(5)方法準(zhǔn)確度驗(yàn)證

按表4所示稱量方法配制驗(yàn)證方法準(zhǔn)確度所需的標(biāo)準(zhǔn)樣品，稱量結(jié)果精確至±0.0001g，用玻璃棒將稱量后的試劑及樣品攪拌均勻，加入5滴飽和溴化鋰溶液，于馬弗爐中650℃預(yù)氧化10min，之后置于自動(dòng)熔樣機(jī)中，于1070±5℃熔融13min，澆筑成均勻透明的玻璃片待用。使用建立好的工作曲線測(cè)量玻璃片，各元素測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的對(duì)照結(jié)果見(jiàn)表5。從標(biāo)準(zhǔn)值與測(cè)量值的對(duì)照結(jié)果來(lái)看，建立的各物質(zhì)工作曲線可以滿足有關(guān)分析標(biāo)準(zhǔn)中的檢測(cè)要求，因此可以用來(lái)進(jìn)行日常未知樣品的測(cè)量。

表4 驗(yàn)證用標(biāo)準(zhǔn)樣品配制方法

表5 工作曲線準(zhǔn)確度驗(yàn)證情況

2、待測(cè)樣品制備與測(cè)量

(1)樣品稱量：于鉑-黃合金坩堝中準(zhǔn)確稱量7.0000g(±0.0001g)無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰熔劑(二者質(zhì)量比為67:33)、0.7000g(±0.0001g)硝酸鋰、0.7g(±0.0001g)待測(cè)高硫鋁土礦樣品，用玻璃棒攪拌均勻，得到混合物。

(2)預(yù)氧化：將混合物置于鉑-黃合金坩堝中，向鉑-黃合金坩堝中加入5滴飽和溴化鋰溶液作為脫模劑，再將混合物置于650℃的馬弗爐中灼燒10min完成樣品的預(yù)氧化。

(3)待測(cè)玻璃片制備：將預(yù)氧化后的混合物樣品連同鉑-黃合金坩堝放入全自動(dòng)熔樣機(jī)中，于1070±5℃熔融13min，澆筑成均勻透明的待測(cè)玻璃片。

(4)測(cè)量：將待測(cè)玻璃片置于X射線熒光光譜儀中測(cè)量Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，根據(jù)待測(cè)玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度由上述經(jīng)過(guò)校正及準(zhǔn)確度驗(yàn)證后的工作曲線計(jì)算出待測(cè)玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的含量。

實(shí)施例1共選取4個(gè)未知樣品進(jìn)行測(cè)量，其中將樣品GS-2熔融了11個(gè)玻璃片，來(lái)確認(rèn)實(shí)施例1方法的精密度情況，測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表6。從11次測(cè)量數(shù)據(jù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)看，實(shí)施例1方法精密度良好。4個(gè)未知樣品采用實(shí)施例1的方法的測(cè)量結(jié)果與化學(xué)分析方法的測(cè)量結(jié)果對(duì)照見(jiàn)表7，其中硫元素的化學(xué)分析方法采用碳硫分析儀進(jìn)行測(cè)量。從化學(xué)分析方法與實(shí)施例1的方法的對(duì)照結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1的方法的檢測(cè)結(jié)果與化學(xué)分析方法的檢測(cè)結(jié)果吻合度較好。采用實(shí)施例1的方法有效解決了硫元素在樣品熔融制備過(guò)程中的揮發(fā)及對(duì)鉑-黃合金坩堝的腐蝕，僅使用X射線熒光光譜儀即可同時(shí)測(cè)定高硫鋁土礦的硫及其他常規(guī)氧化物組分，測(cè)量過(guò)程中不需要再將高硫鋁土礦高溫灼燒后測(cè)量，也不需要再使用碳硫儀和X射線熒光光譜儀兩臺(tái)儀器配合進(jìn)行測(cè)量，極大的延長(zhǎng)了鉑-黃合金坩堝的使用壽命，縮短檢測(cè)流程，為企業(yè)節(jié)約檢測(cè)成本，提高檢測(cè)速率。

表6 方法精密度試驗(yàn)

表7 未知樣品采用實(shí)施例1的方法的測(cè)量結(jié)果與化學(xué)分析方法的測(cè)量結(jié)果對(duì)照

實(shí)施例2

1、測(cè)量工作曲線的建立：

(1)含硫混合熔劑制備：選定熔劑(熔劑為無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰組成，其中無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰質(zhì)量比為67:33)與GBW07267質(zhì)量比為5:1，則準(zhǔn)確稱量1.0000g(±0.0001g)含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07267與5.0000g(±0.0001g)熔劑于稱量瓶中，置于碳化鎢料缽中，用震動(dòng)磨研磨60s，制備成含硫混合熔劑，待用。其中，GBW07267中Fe的百分含量為46.08％，S的百分含量為52.72％，則每克含硫混合熔劑中含有0.0768gFe、含有0.08787gS、含有熔劑0.8333g。

(2)復(fù)配建立工作曲線所需的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品：分別在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW070036、GBW07177、GBW07178、GBW07179、GBW07180、GLK-1、GLK-2、GLK-4、GLK-7、GLK-10中加入上述含硫混合熔劑來(lái)獲得建立工作曲線所需的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品。根據(jù)所用鉑-黃合金坩堝大小，選定無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰熔劑(質(zhì)量比為67:33)稱樣量為7g、鋁土礦標(biāo)準(zhǔn)樣品稱樣量0.7g、硝酸鋰的稱樣量為1.4g，選定S的配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.79％～8.79％。各物質(zhì)的稱樣量見(jiàn)表8。

表8 復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品中各物質(zhì)稱量質(zhì)量表

(3)預(yù)氧化及玻璃片制備：按表8給出的各物質(zhì)的稱樣量，準(zhǔn)確稱量(±0.0001)各物質(zhì)于鉑-黃合金坩堝中，使用玻璃棒將稱量后的試劑及樣品攪拌均勻，加入5滴飽和溴化鋰溶液，將復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品連同鉑-黃合金坩堝置于馬弗爐中500℃預(yù)氧化20min，再將預(yù)氧化后的復(fù)配標(biāo)準(zhǔn)樣品置于自動(dòng)熔樣機(jī)中，于1070±5℃熔融13min，澆筑成均勻透明的標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片待用，各玻璃片元素含量見(jiàn)表9。

表9 配制玻璃片元素含量表

(4)工作曲線建立

將制備好的標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片于X射線熒光光譜儀中依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，九種元素的測(cè)量條件見(jiàn)表3。以標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)建立工作曲線。

工作曲線建立后需要對(duì)工作曲線進(jìn)行校正，以減小元素間的吸收增強(qiáng)效應(yīng)，實(shí)施例2使用帕納科公司提供的superQ分析軟件對(duì)各工作曲線進(jìn)行校正，校正后的工作曲線還需要進(jìn)行方法的準(zhǔn)確度驗(yàn)證。

(5)方法準(zhǔn)確度驗(yàn)證

按表10所示稱量方法配制驗(yàn)證方法準(zhǔn)確度所需的標(biāo)準(zhǔn)樣品，稱量結(jié)果精確至±0.0001g。用玻璃棒將稱量后的試劑及樣品攪拌均勻，加入5滴飽和溴化鋰溶液，于馬弗爐中650℃預(yù)氧化10min，之后置于自動(dòng)熔樣機(jī)中，于1070±5℃熔融13min，澆筑成均勻透明的玻璃片待用。使用建立好的工作曲線測(cè)量玻璃片，各元素測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的對(duì)照結(jié)果見(jiàn)表11。從標(biāo)準(zhǔn)值與測(cè)量值的對(duì)照結(jié)果來(lái)看，建立的各物質(zhì)工作曲線可以滿足有關(guān)分析標(biāo)準(zhǔn)中的檢測(cè)要求，因此可以用來(lái)進(jìn)行日常未知樣品的測(cè)量。

表10 驗(yàn)證用標(biāo)準(zhǔn)樣品配制方法

表11 工作曲線準(zhǔn)確度驗(yàn)證情況

2、待測(cè)樣品制備與測(cè)量

(1)樣品稱量：于鉑-黃合金坩堝中稱量7.0000g(±0.0001)g無(wú)水四硼酸鋰與偏硼酸鋰熔劑(二者質(zhì)量比為67:33)、1.4000g(±0.0001)硝酸鋰、0.7000g(±0.0001)待測(cè)高硫鋁土礦樣品，用玻璃棒攪拌均勻，得到混合物。

(2)預(yù)氧化：將混合物置于鉑-黃合金坩堝中加入5滴飽和溴化鋰溶液作為脫模劑，再將混合物置于500℃的馬弗爐中，灼燒20min完成樣品的預(yù)氧化。

(3)待測(cè)玻璃片制備：將預(yù)氧化后的樣品連同鉑-黃合金坩堝放入全自動(dòng)熔樣機(jī)中，于1070±5℃熔融13min，澆筑成均勻透明的待測(cè)玻璃片。

(4)測(cè)量：將待測(cè)玻璃片置于X射線熒光光譜儀中測(cè)量Al、Si、Fe、Ti、K、Na、Ca、Mg、S九種元素的熒光強(qiáng)度，根據(jù)待測(cè)玻璃片中九種元素的熒光強(qiáng)度由上述經(jīng)過(guò)校正及準(zhǔn)確度驗(yàn)證后的工作曲線計(jì)算出待測(cè)玻璃片中九種元素對(duì)應(yīng)的九種物質(zhì)Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、S的含量。

實(shí)施例2共選取4個(gè)未知樣品進(jìn)行測(cè)量，其中將樣品GS-5熔融了11個(gè)玻璃片，來(lái)確認(rèn)實(shí)施例2方法的精密度情況，測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表12，從11次測(cè)量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)看，實(shí)施例2方法精密度良好。4個(gè)未知樣品采用實(shí)施例2的方法的測(cè)量結(jié)果與化學(xué)分析方法的測(cè)量結(jié)果對(duì)照見(jiàn)表13，其中硫元素的化學(xué)分析方法采用碳硫分析儀進(jìn)行測(cè)量。從化學(xué)分析方法與實(shí)施例2的方法的對(duì)照結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例2的方法的檢測(cè)結(jié)果能夠較好的與化學(xué)分析方法的檢測(cè)結(jié)果相吻合。采用實(shí)施例2的方法有效解決了硫元素在樣品熔融制備過(guò)程中的揮發(fā)及對(duì)鉑-黃合金坩堝的腐蝕，僅使用X射線熒光光譜儀即可同時(shí)測(cè)定高硫鋁土礦的硫及其他常規(guī)氧化物組分，測(cè)量過(guò)程中不需要再將高硫鋁土礦高溫灼燒后測(cè)量，也不需要再使用碳硫儀和X射線熒光光譜儀兩臺(tái)儀器配合進(jìn)行測(cè)量，極大的延長(zhǎng)了鉑-黃合金坩堝的使用壽命，縮短檢測(cè)流程，為企業(yè)節(jié)約檢測(cè)成本，提高檢測(cè)速率。

表12 精密度試驗(yàn)結(jié)果

表13 未知樣品采用實(shí)施例2的方法的測(cè)量結(jié)果與化學(xué)分析方法的測(cè)量結(jié)果對(duì)照

以上所述僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于上述實(shí)施例。應(yīng)當(dāng)指出對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在本發(fā)明所提供的技術(shù)啟示下，還可以做出其它等同改進(jìn)，均可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，都應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。