權(quán)利要求書： 1.一種鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：(1)將預(yù)處理劑溶液與介孔材料混合，得到預(yù)處理后的介孔材料；

(2)將步驟(1)所述預(yù)處理后的介孔材料與鈣鈦礦量子點(diǎn)前驅(qū)體材料混合，動(dòng)態(tài)燒結(jié)，得到所述鈣鈦礦量子點(diǎn)材料；

其中，步驟(2)所述動(dòng)態(tài)燒結(jié)包括旋轉(zhuǎn)燒結(jié)、攪拌燒結(jié)或錐形混合加熱爐燒結(jié)中的任意一種或至少兩種的組合；所述鈣鈦礦量子點(diǎn)的化學(xué)通式為CsBX3，B包括Pb和/或Sn，X包括Cl、Br或I中的任意一種或至少兩種的組合。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述介孔材料的孔徑尺寸≤20nm，優(yōu)選為3～10nm；

優(yōu)選地，步驟(1)所述介孔材料包括MCM分子篩、SBA分子篩、ZSM分子篩、NaY分子篩、Zeolite分子篩、多孔氧化硅或多孔氧化鋁中的任意一種或至少兩種的組合，優(yōu)選為多孔氧化硅、多孔氧化鋁或MCM分子篩中的任意一種或至少兩種的組合；

優(yōu)選地，所述預(yù)處理溶液中的預(yù)處理劑的化學(xué)通式為MX，M包括堿金屬元素；

優(yōu)選地，所述預(yù)處理劑溶液中的溶劑包括水、甲醇或丙酮中的任意一種或至少兩種的組合；

優(yōu)選地，所述預(yù)處理劑與介孔材料的質(zhì)量比為1:(1～5)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述鈣鈦礦量子點(diǎn)前驅(qū)體材料與預(yù)處理后的介孔材料的質(zhì)量比為1:(1～10)，優(yōu)選為1:(3～5)；

優(yōu)選地，步驟(2)所述動(dòng)態(tài)燒結(jié)為旋轉(zhuǎn)燒結(jié)；

優(yōu)選地，步驟(2)所述動(dòng)態(tài)燒結(jié)的氣氛包括大氣氣氛或保護(hù)性氣氛，優(yōu)選為保護(hù)性氣氛；

優(yōu)選地，步驟(2)所述動(dòng)態(tài)燒結(jié)包括依次進(jìn)行一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)和二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，所述一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，攪拌燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥100r/min；

優(yōu)選地，所述一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，旋轉(zhuǎn)燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥5r/min；

優(yōu)選地，所述一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，錐形混合加熱爐燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥20r/min。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，所述CsBX3中X不包括I時(shí)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的燒結(jié)溫度為350～650℃，優(yōu)選為570～590℃；

優(yōu)選地，所述CsBX3中X至少包括I時(shí)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的燒結(jié)溫度為350～550℃，優(yōu)選為

450～500℃；

優(yōu)選地，對(duì)一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)后的物質(zhì)進(jìn)行處理和填充處理。

6.根據(jù)權(quán)利要求3?5任一項(xiàng)所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，所述二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，攪拌燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥200r/min；

優(yōu)選地，所述二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，旋轉(zhuǎn)燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥15r/min；

優(yōu)選地，所述二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，錐形混合燒結(jié)的轉(zhuǎn)速為≥40r/min。

7.根據(jù)權(quán)利要求3?6任一項(xiàng)所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的溫度為350～1000℃，優(yōu)選為600～700℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求1?7任一項(xiàng)所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：(1)將介孔材料與預(yù)處理溶液混合，得到預(yù)處理后的介孔材料；

(2)將步驟(1)所述預(yù)處理后的介孔材料與鈣鈦礦量子點(diǎn)前驅(qū)體材料以(3～5):1的質(zhì)量比混合，在保護(hù)性氣氛下，以≥5r/min的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)為旋轉(zhuǎn)燒結(jié)，對(duì)一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)后的產(chǎn)物進(jìn)行填充處理然后以≥15r/min的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)，二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)為600～700℃的旋轉(zhuǎn)燒結(jié)，得到所述鈣鈦礦量子點(diǎn)材料；

其中，所述預(yù)處理溶液中的預(yù)處理劑的化學(xué)通式為MX，M包括堿金屬元素，預(yù)處理劑與介孔材料的質(zhì)量比為1:(1～5)，所述鈣鈦礦量子點(diǎn)的化學(xué)通式為CsBX3，B包括Pb和/或Sn，X包括Cl、Br或I中的任意一種或至少兩種的組合；所述CsBX3中X不包括I時(shí)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的燒結(jié)溫度為570～590℃；所述CsBX3中X至少包括I時(shí)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的燒結(jié)溫度為為450～

500℃。

9.一種鈣鈦礦量子點(diǎn)，其特征在于，所述鈣鈦礦量子點(diǎn)由如權(quán)利要求1?8任一項(xiàng)所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法制備得到。

10.一種鈣鈦礦量子點(diǎn)的用途，其特征在于，所述用途包括將如權(quán)利要求9所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)用于光電產(chǎn)品中。

說(shuō)明書： 一種鈣鈦礦量子點(diǎn)及其制備方法和應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明屬于鈣鈦礦量子點(diǎn)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種鈣鈦礦量子點(diǎn)及其制備方法和應(yīng)用。背景技術(shù)[0002] 隨著科技發(fā)展，量子點(diǎn)顯示技術(shù)已成為現(xiàn)代光電產(chǎn)品最重要的組成部分之一。光電產(chǎn)品的普及和發(fā)展對(duì)材料顯示性能、穩(wěn)定性和環(huán)保性等諸多方面的要求日益提高。與傳統(tǒng)半導(dǎo)體量子點(diǎn)相比，鉛鹵鈣鈦礦量子點(diǎn)由于其卓越的光學(xué)性質(zhì)、較低的合成成本和環(huán)境友好等特性近年來(lái)逐步成為顯示領(lǐng)域的有力競(jìng)爭(zhēng)者。[0003] 全無(wú)機(jī)含鉛鈣鈦礦量子點(diǎn)由于具有高熒光量子點(diǎn)效率、窄發(fā)射、寬色域等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛研究應(yīng)用于光電器件。目前的鉛鹵鈣鈦礦量子點(diǎn)材料在濕度、氧環(huán)境、紫外光、熱氛圍等嚴(yán)苛條件下難以保持良好的穩(wěn)定性，極大影響了在顯示領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用。目前多采用熱注射法和溶解?沉淀法合成全無(wú)機(jī)含鉛鈣鈦礦量子點(diǎn)，合成的量子點(diǎn)具有良好的單分散性、高熒光量子點(diǎn)效率、窄譜帶發(fā)射以及可調(diào)的發(fā)光，但是，使用油酸和油胺修飾合成的鈣鈦礦量子點(diǎn)的水和熱穩(wěn)定性較差(J.Am .Chem.Soc.2016 ,138,5749；Angew.Chem.Int.Edit.,2017,DOI:10.1002/anie.201703703)，這直接影響鈣鈦礦量子點(diǎn)的應(yīng)用性能和前景。雖然文獻(xiàn)報(bào)道使用X射線輻射、介孔二氧化硅吸附、二氧化硅的包覆等方法可以改善量子點(diǎn)在潮濕空氣中穩(wěn)定性，但是量子點(diǎn)的水和熱穩(wěn)定性仍然不能滿足實(shí)際應(yīng)用的需求。其中，核殼結(jié)構(gòu)被認(rèn)為是提高量子點(diǎn)穩(wěn)定性的有效手段之一，通過(guò)包覆層將量子點(diǎn)與外界環(huán)境隔絕，能夠極大提高量子點(diǎn)耐候性和使用壽命。

[0004] 而現(xiàn)有介孔材料煅燒方法的制備過(guò)程中，鈣鈦礦前驅(qū)體或體相材料通過(guò)熔融或氣態(tài)進(jìn)入介孔材料的孔道中，因此在靜態(tài)燒結(jié)的方法下，不可避免地出現(xiàn)產(chǎn)品不均勻的情況。[0005] 如CN111454713A公開(kāi)了一種鈣鈦礦量子點(diǎn)粉體、其制備方法及鈣鈦礦量子點(diǎn)功能材料，所述鈣鈦礦量子點(diǎn)粉體的制備方法包括：將銫鹽與金屬鹽溶于超純水中得到溶液，其中，金屬鹽為鉛鹽、錫鹽或鍺鹽；向溶液中加入分子篩粉體，得到混合料液；對(duì)混合料液進(jìn)行噴霧干燥，得到干燥物料；將干燥物料煅燒，得到鈣鈦礦量子點(diǎn)粉體。[0006] 上述文獻(xiàn)采用靜態(tài)燒結(jié)的方式，其不可避免地出現(xiàn)產(chǎn)品不均勻的情況，包括(1)即使選擇適宜的溫度，在介孔材料中生成的量子點(diǎn)也會(huì)有垂直方向的梯度分布，從而使得產(chǎn)品不均一而無(wú)法放大生產(chǎn)；(2)由于物料堆疊阻擋使得鈣鈦礦成分無(wú)法自由充分的進(jìn)入介孔材料的孔道中，也造成了最終產(chǎn)品中量子點(diǎn)分布的不均勻；(3)靜態(tài)燒結(jié)的傳熱過(guò)程使得介孔材料閉合時(shí)機(jī)不一致，量子點(diǎn)的尺寸不均勻從而造成發(fā)光半峰寬變大，顯示效果下降；(4)靜態(tài)燒結(jié)環(huán)境下，介孔材料坍塌會(huì)帶來(lái)相鄰塊體的粘連，從而加大顆粒尺寸和分布范圍，對(duì)后續(xù)應(yīng)用帶來(lái)分散難題。

[0007] 因此，如何提升鈣鈦礦量子點(diǎn)的穩(wěn)定性，是亟待解決的技術(shù)問(wèn)題。發(fā)明內(nèi)容[0008] 本發(fā)明的目的在于提供一種鈣鈦礦量子點(diǎn)及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明通過(guò)制備鈣鈦礦量子點(diǎn)的過(guò)程中，結(jié)合介孔材料搭配動(dòng)態(tài)燒結(jié)，兩者協(xié)同作用，使量子點(diǎn)材料充分進(jìn)入介孔材料，避免燒結(jié)過(guò)程中的混料不勻、溫度不均和顆粒粘連等現(xiàn)象，得到了濃度和尺寸均一的鈣鈦礦量子點(diǎn)材料，使得得到的量子點(diǎn)同步實(shí)現(xiàn)了熒光效率的提升，熒光波長(zhǎng)紅移，半峰寬的減小以及穩(wěn)定性的提升，適用于大批量生產(chǎn)。[0009] 為達(dá)到此發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：[0010] 第一方面，本發(fā)明提供一種鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：[0011] (1)將預(yù)處理劑溶液與介孔材料混合，得到預(yù)處理后的介孔材料；[0012] (2)將步驟(1)所述預(yù)處理后的介孔材料與鈣鈦礦量子點(diǎn)前驅(qū)體材料混合，動(dòng)態(tài)燒結(jié)，得到所述鈣鈦礦量子點(diǎn)材料；[0013] 其中，步驟(2)所述動(dòng)態(tài)燒結(jié)包括旋轉(zhuǎn)燒結(jié)、攪拌燒結(jié)或錐形混合加熱爐燒結(jié)中的任意一種或至少兩種的組合；所述鈣鈦礦量子點(diǎn)的化學(xué)通式為CsBX3，B包括Pb和/或Sn，X包括Cl、Br或I中的任意一種或至少兩種的組合。[0014] 本發(fā)明中的鈣鈦礦量子點(diǎn)前驅(qū)體材料包括但不限于制備量子點(diǎn)材料的金屬鹽或者直接為體相的前驅(qū)體材料，如體相CsPbBr3材料。[0015] 本發(fā)明所提供的動(dòng)態(tài)燒結(jié)，與本發(fā)明提出的靜態(tài)燒結(jié)相對(duì)，如普通馬弗爐燒結(jié)，普通管式爐燒結(jié)均為靜態(tài)燒結(jié)，即動(dòng)態(tài)是相對(duì)的進(jìn)行運(yùn)動(dòng)。本發(fā)明中的燒結(jié)過(guò)程，為全程均進(jìn)行動(dòng)態(tài)燒結(jié)。[0016] 本發(fā)明中，動(dòng)態(tài)燒結(jié)的實(shí)現(xiàn)可選多種處理方式，旋轉(zhuǎn)燒結(jié)的設(shè)備可采用旋轉(zhuǎn)管式爐實(shí)現(xiàn)，同時(shí)配備混料用擋片于加熱管內(nèi)壁；攪拌燒結(jié)的設(shè)備可采用攪拌式反應(yīng)釜；錐形混合燒結(jié)的設(shè)備可采用錐形混合機(jī)。[0017] 本發(fā)明通過(guò)制備鈣鈦礦量子點(diǎn)的過(guò)程中，結(jié)合介孔材料搭配動(dòng)態(tài)燒結(jié)，兩者協(xié)同作用，使量子點(diǎn)材料充分進(jìn)入介孔材料，避免燒結(jié)過(guò)程中的混料不勻、溫度不均和顆粒粘連等現(xiàn)象，得到了濃度和尺寸均一的鈣鈦礦量子點(diǎn)材料，提高了其穩(wěn)定性，適用于大批量生產(chǎn)。[0018] 其中，量子點(diǎn)混料均勻且顆粒無(wú)粘連，使得熒光效率上升；量子點(diǎn)充分進(jìn)入介孔材料孔道并且長(zhǎng)大，使得發(fā)光波長(zhǎng)紅移；量子點(diǎn)尺寸一致且自吸收減弱，使得半峰寬減??；受熱均勻使得介孔材料包覆完全，穩(wěn)定性上升。[0019] 本發(fā)明中，通過(guò)動(dòng)態(tài)燒結(jié)，使得物料受熱和相互接觸機(jī)會(huì)均等，消除了燒結(jié)過(guò)程中的溫度和混料不均勻現(xiàn)象，還消除了靜態(tài)燒結(jié)帶來(lái)的量子點(diǎn)濃度分布不均和尺寸不均一的問(wèn)題，還減少了介孔材料閉孔坍塌過(guò)程中的的顆粒粘連問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)了鈣鈦礦量子點(diǎn)在燒結(jié)過(guò)程中的均勻成核及生長(zhǎng)，簡(jiǎn)化了原材料制備工藝，可簡(jiǎn)單混合而無(wú)需預(yù)先灌注進(jìn)入介孔材料的孔道中。[0020] 本發(fā)明中，如果不對(duì)介孔材料進(jìn)行預(yù)處理，則無(wú)法降低介孔材料的塌陷溫度，從而無(wú)法實(shí)現(xiàn)介孔材料的完全坍塌，對(duì)量子點(diǎn)的包覆效果有限，且預(yù)處理劑中的鹵素元素與制備得到的鈣鈦礦量子點(diǎn)中的鹵素元素保持一致，可以在制備過(guò)程中提供富鹵素環(huán)境，實(shí)現(xiàn)對(duì)于量子點(diǎn)表面鹵素缺陷的修補(bǔ)和鈍化。[0021] 本發(fā)明中，預(yù)處理劑太多會(huì)堵塞孔道影響結(jié)果，太少則起不到鈍化量子點(diǎn)缺陷的作用。[0022] 優(yōu)選地，步驟(1)所述介孔材料的孔徑尺寸≤20nm，例如20nm、18nm、15nm、13nm、10nm、9nm、8nm、7nm、6nm、5nm、4nm、3nm或2nm等，優(yōu)選為3～10nm。

[0023] 本發(fā)明中，介孔材料的孔徑尺寸在3～10nm范圍內(nèi)可以更好地控制量子點(diǎn)生成的尺寸，實(shí)現(xiàn)量子限域效應(yīng)，同時(shí)對(duì)于量子點(diǎn)的包覆更加致密，穩(wěn)定性更好。[0024] 優(yōu)選地，步驟(1)所述介孔材料包括MCM分子篩、SBA分子篩、ZSM分子篩、NaY分子篩、Zeolite分子篩、多孔氧化硅或多孔氧化鋁中的任意一種或至少兩種的組合，優(yōu)選為多孔氧化硅、多孔氧化鋁或MCM分子篩中的任意一種或至少兩種的組合。[0025] 優(yōu)選地，所述預(yù)處理溶液中的預(yù)處理劑的化學(xué)通式為MX，M包括堿金屬元素。[0026] 優(yōu)選地，所述預(yù)處理劑溶液中的溶劑包括水、甲醇或丙酮中的任意一種或至少兩種的組合。[0027] 優(yōu)選地，所述預(yù)處理劑與介孔材料的質(zhì)量比為1:(1～5)，例如1:1、1:2、1:3、1:4或1:5等。

[0028] 優(yōu)選地，步驟(2)中，所述鈣鈦礦量子點(diǎn)前驅(qū)體材料與預(yù)處理后的介孔材料的質(zhì)量比為1:(1～10)，例如1:1、1:2、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10等，優(yōu)選為1:(3～5)。[0029] 本發(fā)明中，前驅(qū)體材料比例太低生成的量子點(diǎn)太少，比例太高則容易生成體相鈣鈦礦材料，無(wú)法得到量子點(diǎn)材料，在1:(3～5)的范圍內(nèi)，可以更好地實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)量子點(diǎn)的包覆，并且提高材料使用率。[0030] 優(yōu)選地，步驟(2)所述動(dòng)態(tài)燒結(jié)為旋轉(zhuǎn)燒結(jié)。[0031] 優(yōu)選地，步驟(2)所述動(dòng)態(tài)燒結(jié)的氣氛包括大氣氣氛或保護(hù)性氣氛，優(yōu)選為保護(hù)性氣氛。[0032] 本發(fā)明中，鈣鈦礦量子點(diǎn)材料中包含的鹵族元素尤其是I元素時(shí)，在保護(hù)性氣氛下可以防止鹵族元素的氧化。[0033] 優(yōu)選地，步驟(2)所述動(dòng)態(tài)燒結(jié)包括依次進(jìn)行一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)和二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)。[0034] 本發(fā)明中，選用依次進(jìn)行一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)和二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)，即進(jìn)行二步動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程，可以更好地實(shí)現(xiàn)量子點(diǎn)組分和尺寸的一致性，同時(shí)避免燒結(jié)后顆粒粘連變大，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程實(shí)現(xiàn)前驅(qū)體材料或鈣鈦礦材料進(jìn)入介孔材料內(nèi)部，二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程實(shí)現(xiàn)介孔材料的坍塌，完成對(duì)鈣鈦礦量子點(diǎn)材料包覆，在冷卻過(guò)程中實(shí)現(xiàn)鈣鈦礦量子點(diǎn)的生成，且如果一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程替換為靜態(tài)燒結(jié)或者二次燒結(jié)過(guò)程替換為靜態(tài)燒結(jié)，均會(huì)負(fù)面影響制備的鈣鈦礦量子點(diǎn)的發(fā)光性能、均勻性和顆粒大小，從而影響其應(yīng)用性。[0035] 本發(fā)明中，可以選擇連續(xù)完成兩次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程，也可以選擇在一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)后，冷卻取出中間產(chǎn)物，進(jìn)行清洗、填充后，再次進(jìn)行二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)。[0036] 其中，優(yōu)選兩次動(dòng)態(tài)燒結(jié)分開(kāi)進(jìn)行。兩次動(dòng)態(tài)燒結(jié)分開(kāi)進(jìn)行，有利于避免未反應(yīng)物殘留及二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)升溫過(guò)程對(duì)量子點(diǎn)材料配比的影響，同時(shí)可以在兩次燒結(jié)過(guò)程中間，再次對(duì)于介孔材料進(jìn)行填充。[0037] 優(yōu)選地，所述一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，攪拌燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥100r/min，例如100r/min、130r/min、150r/min、180r/min、200r/min、250r/min或300r/min等。[0038] 優(yōu)選地，所述一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，旋轉(zhuǎn)燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥5r/min，例如5r/min、6r/min、7r/min、8r/min、9r/min、10r/min、11r/min、12r/min、13r/min、14r/min或15r/min等。

[0039] 本發(fā)明中，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程中，旋轉(zhuǎn)燒結(jié)的轉(zhuǎn)速無(wú)需過(guò)高，實(shí)現(xiàn)混料均勻、溫度均勻，使量子點(diǎn)材料在熔融及揮發(fā)的狀態(tài)下充分進(jìn)入介孔材料孔道中即可。[0040] 優(yōu)選地，所述一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，錐形混合加熱爐燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥20r/min，例如20r/min、25r/min、30r/min、35r/min、40r/min、45r/min、50r/min、55r/min或60r/min等。[0041] 優(yōu)選地，所述CsBX3中X不包括I時(shí)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的燒結(jié)溫度為350～650℃，例如350℃、380℃、400℃、430℃、450℃、480℃、500℃、530℃、550℃、570℃、580℃、590℃、600℃、630℃或650℃等，優(yōu)選為570～590℃。

[0042] 本發(fā)明中，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的溫度過(guò)低，無(wú)法實(shí)現(xiàn)前驅(qū)體或鈣鈦礦材料的熔融揮發(fā)，而燒結(jié)溫度過(guò)高，又會(huì)導(dǎo)致鈣鈦礦材料的過(guò)度揮發(fā)損失及介孔材料的過(guò)早塌陷，其在570～590℃范圍內(nèi)，可更好地實(shí)現(xiàn)材料充分進(jìn)入介孔材料孔道。

[0043] 優(yōu)選地，所述CsBX3中X至少包括I時(shí)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的燒結(jié)溫度為350～550℃，例如350℃、380℃、400℃、430℃、450℃、460℃、470℃、480℃、490℃或500℃等，優(yōu)選為450～500℃。

[0044] 本發(fā)明中，CsBX3中X至少包括I時(shí)，燒結(jié)溫度要適當(dāng)降低，溫度過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致CsPbI3的過(guò)度揮發(fā)損失。[0045] 優(yōu)選地，對(duì)一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)后的中間產(chǎn)物進(jìn)行填充處理。[0046] 本發(fā)明中，填充可實(shí)現(xiàn)對(duì)于量子點(diǎn)的鈍化及包覆更加致密，例如可填充異丙醇鋁、硝酸鹽等。[0047] 優(yōu)選地，所述二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，攪拌燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥200r/min，例如200r/min、230r/min、250r/min、280r/min、300r/min、330r/min、350r/min、380r/min或400r/min等。[0048] 優(yōu)選地，所述二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，旋轉(zhuǎn)燒結(jié)的轉(zhuǎn)速≥15r/min，例如15r/min、16r/min、17r/min、18r/min、19r/min、20r/min、21r/min、22r/min、23r/min、24r/min、25r/min、26r/min、27r/min、28r/min、29r/min或30r/min等。

[0049] 優(yōu)選地，所述二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)中，錐形混合燒結(jié)的轉(zhuǎn)速為≥40r/min，例如40r/min、50r/min、60r/min、70r/min、80r/min、90r/min或100r/min等。。

[0050] 本發(fā)明中，在二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)時(shí)，可以選擇將一次燒結(jié)處理后的中間產(chǎn)物隨爐升溫至二次燒結(jié)溫度；亦可選擇在到達(dá)二次燒結(jié)溫度后，將中間產(chǎn)物投入；優(yōu)選到達(dá)二次燒結(jié)溫度后投料，可避免升溫過(guò)程中過(guò)長(zhǎng)的加熱時(shí)間對(duì)于量子點(diǎn)成分和濃度帶來(lái)的負(fù)面影響。[0051] 本發(fā)明中，二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程中，無(wú)論采用哪種燒結(jié)方法，其轉(zhuǎn)速均不能過(guò)低，過(guò)低會(huì)導(dǎo)致介孔材料塌陷過(guò)程中顆粒粘連、尺寸變大；同時(shí)可能由于受熱不均導(dǎo)致量子點(diǎn)組分變化。[0052] 優(yōu)選地，二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的溫度為350～1000℃，例如350℃、400℃、450℃、500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃、850℃、900℃、950℃或1000℃等，優(yōu)選為600～

700℃。

[0053] 本發(fā)明中，二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的溫度要高于一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的溫度，其溫度的選擇以達(dá)成介孔材料的完全塌陷為目標(biāo)，與介孔材料本征塌陷溫度、MX預(yù)處理劑的種類和劑量以及處于此溫度的時(shí)長(zhǎng)相關(guān)。[0054] 作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述制備方法包括以下步驟：[0055] 所述制備方法包括以下步驟：[0056] (1)將介孔材料與預(yù)處理溶液混合，得到預(yù)處理后的介孔材料；[0057] (2)將步驟(1)所述預(yù)處理后的介孔材料與鈣鈦礦量子點(diǎn)前驅(qū)體材料以(3～5):1的質(zhì)量比混合，在保護(hù)性氣氛下，以≥5r/min的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)為旋轉(zhuǎn)燒結(jié)，對(duì)一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)后的產(chǎn)物進(jìn)行填充處理然后以≥15r/min的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)，二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)為600～700℃的旋轉(zhuǎn)燒結(jié)，得到所述鈣鈦礦量子點(diǎn)材料；[0058] 其中，所述預(yù)處理溶液中的預(yù)處理劑的化學(xué)通式為MX，M包括堿金屬元素，預(yù)處理劑與介孔材料的質(zhì)量比為1:(1～5)，所述鈣鈦礦量子點(diǎn)的化學(xué)通式為CsBX3，B包括Pb和/或Sn，X包括Cl、Br或I中的任意一種或至少兩種的組合；所述CsBX3中X不包括I時(shí)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的燒結(jié)溫度為570～590℃；所述CsBX3中X至少包括I時(shí)，一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)的燒結(jié)溫度為為450～500℃。

[0059] 第二方面，本發(fā)明提供一種鈣鈦礦量子點(diǎn)，所述鈣鈦礦量子點(diǎn)由如第一方面所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法制備得到。[0060] 本發(fā)明制備得到的量子點(diǎn)，混料均勻且顆粒無(wú)粘連，可充分進(jìn)入介孔材料的孔道內(nèi)并且均勻長(zhǎng)大，其熒光效率得到了明顯提升，發(fā)光波長(zhǎng)紅移；且尺寸一致的量子點(diǎn)的自吸收減弱，半峰寬減??；同時(shí)還其穩(wěn)定性還得到提升。[0061] 第三方面，本發(fā)明還提供一種鈣鈦礦量子點(diǎn)的用途，所述用途包括將如第二方面所述的鈣鈦礦量子點(diǎn)用于光電產(chǎn)品中。[0062] 相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下有益效果：[0063] (1)本發(fā)明通過(guò)制備鈣鈦礦量子點(diǎn)的過(guò)程中，結(jié)合介孔材料搭配動(dòng)態(tài)燒結(jié)，兩者協(xié)同作用，使量子點(diǎn)材料充分進(jìn)入介孔材料，避免燒結(jié)過(guò)程中的混料不勻、溫度不均和顆粒粘連等現(xiàn)象，得到了具有一致發(fā)光性能、濃度和尺寸均一的鈣鈦礦量子點(diǎn)材料，并且通過(guò)填充也可提高其穩(wěn)定性，適用于大批量生產(chǎn)。[0064] (2)本發(fā)明制備得到的量子點(diǎn)，混料均勻且顆粒無(wú)粘連，可充分進(jìn)入介孔材料的孔道內(nèi)并且均勻長(zhǎng)大，其熒光效率得到了明顯提升，發(fā)光波長(zhǎng)紅移；且尺寸一致的量子點(diǎn)的自吸收減弱，半峰寬減??；同時(shí)還其穩(wěn)定性還得到提升。本發(fā)明提供的量子點(diǎn)，熒光效率可達(dá)51％以上(非紅光量子點(diǎn)的效率可達(dá)53％以上)，85℃下進(jìn)行加速老化實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，量子點(diǎn)的發(fā)光效率在老化180h以上，才會(huì)出現(xiàn)T90的現(xiàn)象；進(jìn)一步地調(diào)控動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程中的轉(zhuǎn)速，非紅光量子點(diǎn)的熒光效率可達(dá)57％以上，其熒光波長(zhǎng)更為接近520nm，且半峰寬在22nm以下，即由本發(fā)明提供的制備方法得到的量子點(diǎn)，同步實(shí)現(xiàn)了熒光效率的提升，熒光波長(zhǎng)紅移，半峰寬減小以及穩(wěn)定性的提升。

附圖說(shuō)明[0065] 圖1為實(shí)施例3(右)與對(duì)比例1(左)提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)的外觀對(duì)比例圖。[0066] 圖2為實(shí)施例3提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)的SEM圖。[0067] 圖3為對(duì)比例1提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)的SEM圖。[0068] 圖4為實(shí)施例1與對(duì)比例3提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)的熒光光譜峰位及半峰寬(FWHM)對(duì)比圖。[0069] 圖5為實(shí)施例1與對(duì)比例3提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)在85℃下的加速老化對(duì)比圖。[0070] 圖6為實(shí)施例1與對(duì)比例3提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)在300mW/cm2藍(lán)光下的加速老化對(duì)比圖。具體實(shí)施方式[0071] 下面通過(guò)具體實(shí)施方式來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。[0072] 實(shí)施例1[0073] 本實(shí)施例提供一種鈣鈦礦量子點(diǎn)，其呈現(xiàn)形式為CsPbBr3@SBA?15量子點(diǎn)(此處@表示最終產(chǎn)品中SBA?15作為CsPbBr3的包覆材料)。[0074] 所述鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法如下：[0075] (1)稱取KBr和SBA?15分子篩，按質(zhì)量比1:1在燒杯中加入足量水?dāng)嚢杈鶆?，然后烘干得到預(yù)處理后的SBA?15粉末備用；[0076] (2)將CsBr和PbBr2粉末按照1:1的摩爾比例混合，再與步驟(1)中預(yù)處理后SBA?15粉末按1:3的比例在研缽中混合均勻；[0077] (3)將前驅(qū)料置于旋轉(zhuǎn)管式爐中，旋轉(zhuǎn)管式爐以5℃/min升溫至570℃后保持溫度30分鐘，期間，旋轉(zhuǎn)管式爐以10r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行旋轉(zhuǎn)(一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程)；

[0078] (4)繼續(xù)以10℃/min的升溫速率升溫至700℃后保持溫度30分鐘，后隨爐冷卻至室溫，期間，旋轉(zhuǎn)管式爐以30r/min的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)(二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程)，制備得到鈣鈦礦量子點(diǎn)，通過(guò)清洗和干燥備用。[0079] 實(shí)施例2[0080] 本實(shí)施例提供一種鈣鈦礦量子點(diǎn)，其呈現(xiàn)形式為CsPbBrI2@MCM?41量子點(diǎn)(此處@表示最終產(chǎn)品中MCM?41作為CsPbBrI2的包覆材料)。[0081] 所述鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法如下：[0082] (1)稱取KBr和MCM?41分子篩，按質(zhì)量比1:3在燒杯中加入足量水?dāng)嚢杈鶆?，然后烘干得到預(yù)處理后的MCM?41粉末備用；[0083] (2)將CsBr和PbI2粉末按照1:1的摩爾比例混合，再與步驟(1)中預(yù)處理后MCM?41粉末按2:3的比例在研缽中混合均勻；[0084] (3)將前驅(qū)料置于旋轉(zhuǎn)管式爐中，使用氮?dú)庵脫Q3次，保證燒結(jié)氣氛為氮?dú)鈿夥眨D(zhuǎn)管式爐以5℃/min升溫至460℃后保持溫度30分鐘，期間，旋轉(zhuǎn)管式爐以13r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行旋轉(zhuǎn)(一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程)；[0085] (4)繼續(xù)以10℃/min的升溫速率升溫至700℃后保持溫度30分鐘，后隨爐冷卻至室溫，期間，旋轉(zhuǎn)管式爐以25r/min的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)(二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程)，制備得到鈣鈦礦量子點(diǎn)，通過(guò)清洗和干燥備用。[0086] 實(shí)施例3[0087] 本實(shí)施例提供一種鈣鈦礦量子點(diǎn)，其呈現(xiàn)形式為CsPbBr3/Al2O3@MCM?41量子點(diǎn)(此處Al2O3作為填充材料；@表示最終產(chǎn)品中MCM?41作為包覆材料)。[0088] 所述鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法如下：[0089] (1)稱取KBr和MCM?41分子篩，按質(zhì)量比1:2在燒杯中加入足量水?dāng)嚢杈鶆颍缓蠛娓傻玫筋A(yù)處理后的MCM?41粉末備用；[0090] (2)將體相CsPbBr3粉末與步驟(1)中預(yù)處理后MCM?41粉末按1:5的比例在研缽中混合均勻；[0091] (3)將前驅(qū)料放入攪拌式反應(yīng)釜中，以120r/min的轉(zhuǎn)速和5℃/min的速率升溫至590℃后保持溫度30分鐘(一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程)，隨爐冷卻后取出；

[0092] (4)將一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)后的產(chǎn)物浸漬于30ml的95％的乙醇溶液中，加入0.2g異丙醇鋁，超聲分散并持續(xù)攪拌8小時(shí)，離心分離并烘干；[0093] (5)將攪拌式反應(yīng)釜升溫至750℃，并在此溫度下將步驟(4)中烘干后的物質(zhì)放入攪拌式反應(yīng)釜中，以250r/min的轉(zhuǎn)速保持溫度30分鐘，后隨爐冷卻至室溫(二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程)，制備得到鈣鈦礦量子點(diǎn)，通過(guò)清洗和干燥備用。[0094] 實(shí)施例4[0095] 本實(shí)施例提供一種鈣鈦礦量子點(diǎn)，其呈現(xiàn)形式為CsPbBr3@MCM?41量子點(diǎn)(此處@表示最終產(chǎn)品中MCM?41作為CsPbBr3的包覆材料)。[0096] 所述鈣鈦礦量子點(diǎn)的制備方法如下：[0097] (1)稱取KBr和MCM?41分子篩，按質(zhì)量比1:2在燒杯中加入足量水?dāng)嚢杈鶆?，然后烘干得到預(yù)處理后的MCM?41粉末備用；[0098] (2)將體相CsPbBr3粉末與步驟(1)中預(yù)處理后MCM?41粉末按1:5的比例在研缽中混合均勻；[0099] (3)將前驅(qū)料放入攪拌式反應(yīng)釜中，以150r/min的轉(zhuǎn)速和5℃/min的升溫速率升溫至590℃后保持溫度30分鐘(一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程)，隨爐冷卻后取出；[0100] (4)將步驟(3)所制備材料用乙醇清洗，去除表面未反應(yīng)體相材料，離心分離并烘干備用；[0101] (5)將步驟(4)中烘干后的物質(zhì)放入攪拌式反應(yīng)釜中，以230r/min的轉(zhuǎn)速和10℃/min的升溫速率升溫至700℃后保持溫度30分鐘，后隨爐冷卻至室溫(二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程)，制備得到鈣鈦礦量子點(diǎn)，通過(guò)清洗和干燥備用。[0102] 實(shí)施例5[0103] 本實(shí)施例與實(shí)施例1的區(qū)別為，本實(shí)施例步驟(4)中旋轉(zhuǎn)管式爐的轉(zhuǎn)速為10r/min。[0104] 其余制備方法與參數(shù)與實(shí)施例1保持一致。[0105] 實(shí)施例6[0106] 本實(shí)施例與實(shí)施例4的區(qū)別為，本實(shí)施例步驟(4)中攪拌式反應(yīng)釜的轉(zhuǎn)速為180r/min。[0107] 其余制備方法與參數(shù)與實(shí)施例4保持一致。[0108] 對(duì)比例1[0109] 本對(duì)比例與實(shí)施例3的區(qū)別為，本對(duì)比例步驟(3)和(5)中的燒結(jié)過(guò)程均在傳統(tǒng)的馬弗爐中進(jìn)行靜態(tài)燒結(jié)。[0110] 其余制備方法與參數(shù)與實(shí)施例3保持一致。[0111] 圖1示出了實(shí)施例3(右)與對(duì)比例1(左)提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)的外觀對(duì)比例圖，從圖1(從參考附圖的彩圖中比較)可以看出，實(shí)施例3中的樣品顏色呈均勻的淺黃色，而對(duì)比例1中樣品顏色不均，明顯黃白相間；說(shuō)明在對(duì)比例1中的制備過(guò)程中鈣鈦礦量子點(diǎn)未能充分且均勻的在介孔材料內(nèi)部生成。[0112] 圖2示出了實(shí)施例3提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)的SEM圖，圖3示出了對(duì)比例1提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)的SEM圖，從圖2和圖3對(duì)比可以看出，實(shí)施例3中的樣品顆粒粘連程度較小，且尺寸更小，表明由本發(fā)明提供的制備方法得到鈣鈦礦量子點(diǎn)材料分散程度較好，且尺寸均一。[0113] 圖4示出了實(shí)施例1與對(duì)比例3提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)的熒光光譜峰位及半峰寬(FWHM)對(duì)比圖，從圖4可以看出，實(shí)施例3中進(jìn)行動(dòng)態(tài)燒結(jié)后的量子點(diǎn)的半峰寬更窄，表明其樣品尺寸和成分一致性更好。[0114] 圖5示出了實(shí)施例1與對(duì)比例3提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)在85℃下的加速老化對(duì)比圖，從圖5可以看出，實(shí)施例3中經(jīng)過(guò)動(dòng)態(tài)燒結(jié)得到鈣鈦礦量子點(diǎn)，其包覆效果更佳，高溫下的穩(wěn)定性更好。[0115] 圖6示出了實(shí)施例1與對(duì)比例3提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)在300mW/cm2藍(lán)光下的加速老化對(duì)比圖，從圖6可以看出，實(shí)施例3中經(jīng)過(guò)動(dòng)態(tài)燒結(jié)得到的鈣鈦礦量子點(diǎn)的穩(wěn)定性良好。[0116] 綜合圖1?圖6可以得出，與傳統(tǒng)靜態(tài)燒結(jié)的方式相比，本發(fā)明中的動(dòng)態(tài)燒結(jié)可以得到具有一致發(fā)光性能、濃度和尺寸均一的鈣鈦礦量子點(diǎn)材料，且穩(wěn)定性良好。[0117] 對(duì)比例2[0118] 本對(duì)比例與實(shí)施例1的區(qū)別為，本對(duì)比例中不進(jìn)行步驟(1)的介孔材料的預(yù)處理。[0119] 其余制備方法與參數(shù)與實(shí)施例1保持一致。[0120] 對(duì)比例3[0121] 本對(duì)比例與實(shí)施例1的區(qū)別為，本對(duì)比例步驟(3)中采用傳統(tǒng)馬弗爐進(jìn)行靜態(tài)燒結(jié)。[0122] 其余制備方法與參數(shù)與實(shí)施例1保持一致。[0123] 對(duì)比例4[0124] 本對(duì)比例與實(shí)施例1的區(qū)別為，本對(duì)比例步驟(4)中采用傳統(tǒng)馬弗爐進(jìn)行靜態(tài)燒結(jié)。[0125] 其余制備方法與參數(shù)與實(shí)施例1保持一致。[0126] 將實(shí)施例1?6與對(duì)比例1?4提供的鈣鈦礦量子點(diǎn)進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試條件如下：[0127] 在85℃高溫下進(jìn)行加速老化實(shí)驗(yàn)，其結(jié)果如表1所示。[0128] 表1[0129][0130] 注：T90的含義是指發(fā)光效率衰減至初始值的90％的時(shí)間。[0131] 從實(shí)施例1與實(shí)施例5、實(shí)施例4與實(shí)施例6的數(shù)據(jù)結(jié)果可知，二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程中的轉(zhuǎn)速過(guò)低，不利于量子點(diǎn)的顆粒分散，增加自吸收，造成熒光效率下降，半峰寬增加。[0132] 從實(shí)施例3與對(duì)比例1的數(shù)據(jù)結(jié)果可知，選用傳統(tǒng)的靜態(tài)燒結(jié)，很難同時(shí)實(shí)現(xiàn)高熒光效率、窄半峰寬和高穩(wěn)定性的效果。[0133] 從實(shí)施例1與對(duì)比例2的數(shù)據(jù)結(jié)果可知，不對(duì)介孔材料進(jìn)行預(yù)處理，則會(huì)出現(xiàn)熒光效率降低和穩(wěn)定性大幅下降的問(wèn)題，主要是因?yàn)槿鄙冫u素環(huán)境和介孔材料塌陷不完全。[0134] 從實(shí)施例1與對(duì)比例3和4的數(shù)據(jù)結(jié)果可知，進(jìn)行二步動(dòng)態(tài)燒結(jié)時(shí)，如果一次動(dòng)態(tài)燒結(jié)替換為靜態(tài)燒結(jié)，會(huì)出現(xiàn)熒光效率下降，波長(zhǎng)藍(lán)移和半峰寬變寬，如果二次動(dòng)態(tài)燒結(jié)替換為靜態(tài)燒結(jié)，會(huì)導(dǎo)致熒光效率小幅下降，而且分散性變差。[0135] 綜上所述，本發(fā)明通過(guò)制備鈣鈦礦量子點(diǎn)的過(guò)程中，結(jié)合介孔材料搭配動(dòng)態(tài)燒結(jié)，兩者協(xié)同作用，使量子點(diǎn)材料充分進(jìn)入介孔材料，避免燒結(jié)過(guò)程中的混料不勻、溫度不均和顆粒粘連等現(xiàn)象，得到了具有一致發(fā)光性能、濃度和尺寸均一的鈣鈦礦量子點(diǎn)材料，提高了其穩(wěn)定性，適用于大批量生產(chǎn)。本發(fā)明提供的量子點(diǎn)，熒光效率可達(dá)51％以上(非紅光量子點(diǎn)的效率可達(dá)53％以上)，85℃下進(jìn)行加速老化實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，量子點(diǎn)的發(fā)光效率在老化180h以上，才會(huì)出現(xiàn)T90的現(xiàn)象；進(jìn)一步地調(diào)控動(dòng)態(tài)燒結(jié)過(guò)程中的轉(zhuǎn)速，非紅光量子點(diǎn)的熒光效率可達(dá)57％以上，其熒光波長(zhǎng)更為接近520nm，且半峰寬在22nm以下。[0136] 申請(qǐng)人聲明，以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，任何屬于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。