權(quán)利要求書(shū)： 1.活性炭吸附劑的制造方法，其是含有酚醛清漆樹(shù)脂與甲階酚醛樹(shù)脂的復(fù)合酚醛樹(shù)脂的制造方法，其特征在于，具有：酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟，其中，將苯酚、甲醛、酸性催化劑和乳化劑一邊混合一邊加熱，制備酚醛清漆樹(shù)脂成分；

復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟，其中，一邊在通過(guò)前述酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟得到的溶液中混合甲醛和堿性催化劑一邊加熱，合成甲階酚醛樹(shù)脂成分的同時(shí)制備也含有前述酚醛清漆樹(shù)脂成分的復(fù)合酚醛樹(shù)脂；

碳化步驟，其中，將前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂碳化，得到樹(shù)脂碳化物；和活化步驟，其中，將前述樹(shù)脂碳化物活化，得到活性炭吸附劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，下式(i)所示的前述苯酚的當(dāng)量(P)與前述酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中添加的前述甲醛的當(dāng)量(FN)的當(dāng)量比(R1)為0.5~

0.9，

[數(shù)1]

。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，下式(ii)所示的前述苯酚的當(dāng)量(P)與復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中添加的前述甲醛的當(dāng)量(FR)的當(dāng)量比(R2)為1.1~

1.8，

[數(shù)2]

。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂的揮發(fā)成分為60%以下。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂是平均粒徑為200 500μm的粒狀物或球狀物。

~

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述堿性催化劑是胺化合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂中含有的酚醛清漆樹(shù)脂成分與甲階酚醛樹(shù)脂成分的重量比為9:1至5:5。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的復(fù)合酚醛樹(shù)脂的制造方法，其中，前述活性炭吸附劑是經(jīng)口給與用腎病或經(jīng)口給與用肝病的治療劑或預(yù)防劑。

說(shuō)明書(shū)： 活性炭吸附劑的制造方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及活性炭吸附劑的制造方法，特別涉及加速毒性物質(zhì)的吸附速度的活性炭吸附劑的制造方法，是能夠通過(guò)簡(jiǎn)易的步驟容易地制造作為起始原料的復(fù)合酚醛樹(shù)脂、

且能夠提高收率、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的活性炭吸附劑的制造方法。

背景技術(shù)[0002] 腎病或肝病的患者毒性物質(zhì)在血液中蓄積，其結(jié)果是，引起尿毒癥、意識(shí)障礙等腦病。這些患者數(shù)有每年增加的傾向?；颊叩闹委熓褂脤⒍拘晕镔|(zhì)去除到體外的血液透析型

的人工腎臟等。然而，這樣的人工腎臟從安全管理方面出發(fā)，操作需要專門技術(shù)人員，此外

將血液提取到體外時(shí)，造成患者身體上、精神上和經(jīng)濟(jì)上的負(fù)擔(dān)，這成為問(wèn)題，未必能夠令

人滿意。

[0003] 作為替代人工器官的方法，開(kāi)發(fā)了通過(guò)經(jīng)口攝取而在體內(nèi)吸附毒性物質(zhì)、向體外排出的經(jīng)口給與用吸附劑(參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2等)。然而，這些吸附劑是利用活性炭

的吸附性能的吸附劑，因此應(yīng)當(dāng)去除的毒素的吸附容量、毒素相對(duì)于有用物質(zhì)的選擇吸附

性不能說(shuō)是充分的。一般而言，包括活性炭的疏水性高、不適合于吸附尿毒癥的原因物質(zhì)、

其前體物質(zhì)所代表的羥基吲哚硫酸、DL?β?氨基異丁酸、色氨酸等低分子量的離子性有機(jī)化

合物的問(wèn)題。

[0004] 因此，為了改善活性炭吸附劑的問(wèn)題，報(bào)告了作為原料物質(zhì)而使用木質(zhì)、石油系或煤炭系的各種瀝青類等，形成球狀等的樹(shù)脂化合物，包含以它們作為原料的活性炭的抗腎

病綜合征劑(參照例如專利文獻(xiàn)3)。前述活性炭以石油系烴(瀝青)等作為原料物質(zhì)，使粒徑

較均勻，通過(guò)碳化、活化而制備。此外，報(bào)告了經(jīng)口給與用吸附劑，其在使活性炭本身的粒徑

較均勻的同時(shí)，針對(duì)該活性炭的細(xì)孔容積等的分布嘗試進(jìn)行了調(diào)整(參照專利文獻(xiàn)4)。像這

樣，藥用活性炭隨著使粒徑較均勻，改善了腸內(nèi)的流動(dòng)性差，同時(shí)通過(guò)調(diào)整細(xì)孔，實(shí)現(xiàn)了該

活性炭的吸附性能的提高。因此，被大量輕度的慢性腎衰患者服用。

[0005] 對(duì)藥用活性炭，要求迅速且高效率的吸附尿毒癥的原因物質(zhì)、其前體物質(zhì)。然而，以往的藥用活性炭中的細(xì)孔的調(diào)整不能稱為良好，吸附性能也不穩(wěn)定。因此，必須增多每日

的服用量。特別地，慢性腎衰患者由于限制了水分的攝取量，因此通過(guò)少量的水分吞咽對(duì)患

者而言非常痛苦。除此之外，胃、小腸等消化道中，是糖、蛋白質(zhì)等生理功能所不可缺少的化

合物和由腸壁分泌的酶等各種各樣的物質(zhì)混合存在的環(huán)境。其中，期望迅速吸附成為尿毒

癥等的原因的毒性物質(zhì)、特別是含氮的化合物，直接與糞便一起向體外排泄的藥用的活性

炭吸附劑。

[0006] 發(fā)明人針對(duì)活性炭吸附劑的碳化前的原料、細(xì)孔的發(fā)展進(jìn)行仔細(xì)研究。其結(jié)果是，通過(guò)作為活性炭的原料的樹(shù)脂成分采用酚醛樹(shù)脂、同時(shí)對(duì)樹(shù)脂的組成進(jìn)行鉆研，適當(dāng)?shù)乜?br>
制源自樹(shù)脂碳化物的活性炭的細(xì)孔，最終發(fā)現(xiàn)了具有適合于低分子量的含氮化合物的迅速

吸附的細(xì)孔分布的活性炭。

[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特許第3835698號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2008?303193號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)平6?135841號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)2002?308785號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容[0008] 發(fā)明要解決的課題本發(fā)明鑒于前述方面而進(jìn)行，其提供一種活性炭吸附劑的制造方法，對(duì)于源自酚

醛樹(shù)脂的活性炭，通過(guò)改良酚醛樹(shù)脂中的樹(shù)脂組成，提高在樹(shù)脂碳化物中產(chǎn)生的細(xì)孔中的

大孔的比例，能夠提供可迅速吸附含氮的低分子化合物的活性炭吸附劑，而且所述方法通

過(guò)簡(jiǎn)易的步驟容易地制造該活性炭吸附劑，且經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異。

[0009] 用于解決課題的手段即，第一發(fā)明涉及活性炭吸附劑的制造方法，其是含有酚醛清漆樹(shù)脂與甲階酚醛

樹(shù)脂的復(fù)合酚醛樹(shù)脂的制造方法，其特征在于，具有：酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟，其中，將苯

酚、甲醛、酸性催化劑和乳化劑一邊混合一邊加熱，制備酚醛清漆樹(shù)脂成分；復(fù)合酚醛樹(shù)脂

制備步驟，其中，在通過(guò)前述酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟得到的溶液中，將甲醛和堿性催化劑一

邊混合一邊加熱，在合成甲階酚醛樹(shù)脂成分的同時(shí)制備也含有前述酚醛清漆樹(shù)脂成分的復(fù)

合酚醛樹(shù)脂；碳化步驟，其中，將前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂碳化，得到樹(shù)脂碳化物；和，活化步驟，其

中，將前述樹(shù)脂碳化物活化，得到活性炭吸附劑。

[0010] 第二發(fā)明涉及第一發(fā)明所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，下式(i)所示的前述苯酚的當(dāng)量(P)與前述酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中添加的前述甲醛的當(dāng)量(FN)的當(dāng)量比

(R1)為0.5~0.9。

[0011] [數(shù)1]。

[0012] 第三發(fā)明涉及第一或第二發(fā)明所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，下式(ii)所示的前述苯酚的當(dāng)量(P)與復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中添加的前述甲醛的當(dāng)量(FR)的當(dāng)量

比(R2)為1.1~1.8。

[0013] [數(shù)2]。

[0014] 第四發(fā)明涉及第一至第三發(fā)明中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂的揮發(fā)成分為60%以下。

[0015] 第五發(fā)明涉及第一至第四發(fā)明中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂是平均粒徑為200 500μm的粒狀物或球狀物。

~

[0016] 第六發(fā)明涉及第一至第五發(fā)明中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述堿性催化劑是胺化合物。

[0017] 第七發(fā)明涉及第一至第六發(fā)明中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂中含有的酚醛清漆樹(shù)脂成分與甲階酚醛樹(shù)脂成分的重量比為9:1至5:5。

[0018] 第八發(fā)明涉及第一至第七發(fā)明中任一項(xiàng)所述的活性炭吸附劑的制造方法，其中，前述活性炭吸附劑是經(jīng)口給與用腎病或經(jīng)口給與用肝病的治療劑或預(yù)防劑。

[0019] 發(fā)明的效果根據(jù)第一發(fā)明所涉及的活性炭吸附劑的制造方法，其是含有酚醛清漆樹(shù)脂與甲階

酚醛樹(shù)脂的復(fù)合酚醛樹(shù)脂的制造方法，具有：酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟，其中，將苯酚、甲醛、

酸性催化劑和乳化劑一邊混合一邊加熱，制備酚醛清漆樹(shù)脂成分；復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟，

其中，在通過(guò)前述酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟得到的溶液中，將甲醛和堿性催化劑一邊混合一

邊加熱，在合成甲階酚醛樹(shù)脂成分的同時(shí)制備也含有前述酚醛清漆樹(shù)脂成分的復(fù)合酚醛樹(shù)

脂；碳化步驟，其中，將前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂碳化，得到樹(shù)脂碳化物；和，活化步驟，其中，將前

述樹(shù)脂碳化物活化，得到活性炭吸附劑，因此，對(duì)于源自酚醛樹(shù)脂的活性炭，通過(guò)改良酚醛

樹(shù)脂中的樹(shù)脂組成而能夠提高在樹(shù)脂碳化物中產(chǎn)生的細(xì)孔中的大孔的比例，能夠通過(guò)簡(jiǎn)易

的步驟容易地制造可迅速吸附含氮的低分子化合物的活性炭吸附劑，且能夠確立經(jīng)濟(jì)性優(yōu)

異的活性炭吸附劑的制造方法。

[0020] 根據(jù)第二發(fā)明所涉及的活性炭吸附劑的制造方法，第一發(fā)明中，式(i)所示的前述苯酚的當(dāng)量(P)與前述酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中添加的前述甲醛的當(dāng)量(FN)的當(dāng)量比(R1)

為0.5 0.9，因此適合于酚醛清漆樹(shù)脂成分的合成。

~

[0021] 根據(jù)第三發(fā)明所涉及的活性炭吸附劑的制造方法，第一或第二發(fā)明中，式(ii)所示的前述苯酚的當(dāng)量(P)與復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中添加的前述甲醛的當(dāng)量(FR)的當(dāng)量比

(R2)為1.1~1.8，因此甲階酚醛樹(shù)脂成分與酚醛清漆樹(shù)脂成分的量的比例達(dá)到優(yōu)選。

[0022] 根據(jù)第四發(fā)明所涉及的活性炭吸附劑的制造方法，第一至第三中任一項(xiàng)所述的發(fā)明中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂的揮發(fā)成分為60%以下，因此揮發(fā)成分的量少，活性炭吸附劑中的

碳量增加，能夠得到更致密的活性炭。

[0023] 根據(jù)第五發(fā)明所涉及的活性炭吸附劑的制造方法，第一至第四中任一項(xiàng)所述的發(fā)明中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂是平均粒徑為200 500μm的粒狀物或球狀物，因此所形成的活性炭

~

吸附劑達(dá)到適合于經(jīng)口給與的服用的大小。

[0024] 根據(jù)第六發(fā)明所涉及的活性炭吸附劑的制造方法，第一至第五中任一項(xiàng)所述的發(fā)明中，前述堿性催化劑是胺化合物，因此能夠得到穩(wěn)定的反應(yīng)。

[0025] 根據(jù)第七發(fā)明所涉及的活性炭吸附劑的制造方法，第一至第六中任一項(xiàng)所述的發(fā)明中，前述復(fù)合酚醛樹(shù)脂中含有的酚醛清漆樹(shù)脂成分與甲階酚醛樹(shù)脂成分的重量比為9:1

至5:5，因此能夠提高在樹(shù)脂碳化物中產(chǎn)生的細(xì)孔中的大孔的比例。

[0026] 根據(jù)第八發(fā)明所涉及的活性炭吸附劑的制造方法，第一至第七中任一項(xiàng)所述的發(fā)明中，前述活性炭吸附劑是經(jīng)口給與用腎病或經(jīng)口給與用肝病的治療劑或預(yù)防劑，因此選

擇性吸附腎病或肝病的原因物質(zhì)的效果高，適合于治療劑或預(yù)防劑。

附圖說(shuō)明[0027] 圖1是示出作為本發(fā)明的活性炭吸附劑的起始原料的復(fù)合酚醛樹(shù)脂的制造方法的步驟圖。

[0028] 圖2是示出從復(fù)合酚醛樹(shù)脂至活性炭吸附劑的制造方法的步驟圖。[0029] 圖3是示出作為比較例1,2的活性炭吸附劑的起始原料的復(fù)合酚醛樹(shù)脂的制造方法的步驟圖。

[0030] 圖4是示出作為比較例3的活性炭吸附劑的起始原料的甲階酚醛樹(shù)脂的制造方法的步驟圖。

具體實(shí)施方式[0031] 對(duì)于通過(guò)本發(fā)明的制造方法制造的活性炭吸附劑，作為起始原料的酚醛樹(shù)脂是在樹(shù)脂組成方面進(jìn)行了改良的復(fù)合酚醛樹(shù)脂，特別地，是含有酚醛清漆樹(shù)脂與甲階酚醛樹(shù)脂

兩者的復(fù)合酚醛樹(shù)脂，將其碳化而制成樹(shù)脂碳化物，進(jìn)行活化而得到。首先，使用圖1的步驟

圖，說(shuō)明復(fù)合酚醛樹(shù)脂的合成步驟。

[0032] 首先，向作為酚醛樹(shù)脂的原料的苯酚中添加甲醛并混合，添加用于兩分子的交聯(lián)形成的酸性催化劑。一邊攪拌一邊進(jìn)行80至100℃的加熱，由此脫水縮合反應(yīng)進(jìn)行。在該階

段中，制備酚醛清漆樹(shù)脂成分(“酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟”)。

[0033] 在此，復(fù)合酚醛樹(shù)脂經(jīng)過(guò)碳化和活化而形成樹(shù)脂碳化物，最終形成經(jīng)口給與用的活性炭吸附劑。因此，活性炭吸附劑在口腔、食道、胃、十二指腸、小腸、大腸和消化道內(nèi)順暢

流動(dòng)的同時(shí)，吸附尿毒癥等原因物質(zhì)，與糞便一起從肛門排泄。由此，阻抗少的粒狀或球形

從各種的消化道內(nèi)的順暢流動(dòng)的方便性出發(fā)是期望的形狀。鑒于該點(diǎn)，期望從碳化前的樹(shù)

脂的階段開(kāi)始是粒狀物或球狀物。

[0034] 因此，在酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中添加乳化劑。包含在該步驟中制備的酚醛清漆樹(shù)脂和在后述甲階酚醛樹(shù)脂合成步驟中制備的甲階酚醛樹(shù)脂的復(fù)合酚醛樹(shù)脂通過(guò)利用乳

化劑的作用的分散而形成粒狀物或球狀物。作為乳化劑，使用羥基乙基纖維素、阿拉伯膠

(阿拉伯樹(shù)膠)等水溶性的多糖類。乳化劑是烴化合物，因此即使在以后的碳化時(shí)也難以產(chǎn)

生多余的殘留成分。乳化劑的添加量是在復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟整體中的總投料量的0.1

~

1重量份。根據(jù)乳化劑的種類、反應(yīng)條件適當(dāng)增減。

[0035] 由于添加了乳化劑，因此通過(guò)酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟和復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中的加熱和攪拌，乳液化進(jìn)行，產(chǎn)生在反應(yīng)液中形成粒狀物或球狀物的復(fù)合酚醛樹(shù)脂(復(fù)合酚

醛樹(shù)脂顆粒)。可以認(rèn)為通過(guò)添加乳化劑，包含苯酚等的反應(yīng)液的表面張力提高，產(chǎn)生微小

的液滴，促進(jìn)球狀化。該復(fù)合酚醛樹(shù)脂的期望大小是平均粒徑200 700μm的范圍，更優(yōu)選為

~

平均粒徑200 500μm的粒狀物或球狀物。該范圍的粒徑是預(yù)期了伴隨下述的碳化煅燒的體

~

積減少的大小。并且，所形成的活性炭吸附劑是適合于經(jīng)口給與的服用的大小。

[0036] 接著，向在苯酚中添加甲醛、酸催化劑和乳化劑而得到的酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中產(chǎn)生的溶液中，追加混合甲醛。并且，添加用于使在溶液中殘留的未反應(yīng)的苯酚與甲醛形

成交聯(lián)的堿性催化劑。該溶液中，包含通過(guò)酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟而產(chǎn)生的酚醛清漆樹(shù)脂、

和未反應(yīng)的苯酚和低分子量化合物。溶液中殘留的未反應(yīng)的苯酚、與所追加的甲醛和所添

加的堿性催化劑一邊攪拌一邊進(jìn)行80 100℃的加熱，由此脫水縮合反應(yīng)進(jìn)行，由未反應(yīng)的

~

苯酚合成甲階酚醛樹(shù)脂成分。因此，制備含有在該步驟中合成的甲階酚醛樹(shù)脂成分和在先

前步驟中合成的酚醛清漆樹(shù)脂成分的復(fù)合酚醛樹(shù)脂(“復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟”)。應(yīng)予說(shuō)

明，生成的樹(shù)脂成分被適當(dāng)洗滌。

[0037] 特別地，在作為本發(fā)明的活性炭吸附劑的起始原料的復(fù)合酚醛樹(shù)脂的生成步驟中，合成酚醛清漆樹(shù)脂的酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟、與合成甲階酚醛樹(shù)脂成分而制成復(fù)合酚

醛樹(shù)脂的復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中，向在苯酚中添加甲醛、酸催化劑和乳化劑而得到的溶

液中，添加合成甲階酚醛樹(shù)脂成分的甲醛和堿性催化劑，因此在酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟后，

不需要進(jìn)行生成的樹(shù)脂的洗滌、純化。因此，伴隨復(fù)合酚醛樹(shù)脂的制造的工作量變得非常

少，能夠?qū)崿F(xiàn)成本的降低。

[0038] 替代前述的兩步驟中使用的苯酚，還可以使用具有羥基的芳族化合物。可以舉出例如甲酚(鄰、間、對(duì)位)、對(duì)苯基苯酚、二甲苯酚(2,5?、3,5?)、間苯二酚、各種雙酚等。

[0039] 替代前述的兩步驟中使用的甲醛，還可以使用下述醛化合物。可以舉出乙醛、苯甲醛、乙二醛、糠醛等。

[0040] 酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中使用的酸性催化劑是無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸。實(shí)施例是草酸。除此之外，還可以舉出甲酸等羧酸、丙二酸等二羧酸、鹽酸、硫酸、磷酸等作為酸性催化劑。

[0041] 復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中，在甲階酚醛樹(shù)脂成分的合成中使用的堿性催化劑使用胺化合物。胺化合物多用于甲階酚醛樹(shù)脂成分的合成，在得到穩(wěn)定的反應(yīng)方面是適合的。實(shí)

施例中，使用六亞甲基四胺(烏洛托品、1,3,5,7?四氮雜金剛烷)、三亞乙基四胺(N,N'?二

(2?氨基乙基)乙二胺)。除此之外，還可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鎂、碳酸鈉、氨等作為堿性

催化劑。復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中添加的堿性催化劑的量是在該步驟中的總投料量的5 15

~

重量份。添加量依賴于堿性催化劑的種類等。

[0042] 從酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中的酚醛清漆樹(shù)脂成分的合成促進(jìn)與未反應(yīng)物的減少出發(fā)，原料物質(zhì)量通過(guò)當(dāng)量比(摩爾換算量)規(guī)定。本發(fā)明的制造方法中使用的苯酚的當(dāng)量

(P)與酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中添加的甲醛的當(dāng)量(FN)的當(dāng)量比(R1)的關(guān)系由前述的式

(i)，為0.5 0.9的范圍。后述的實(shí)施例中，如果為該范圍，則也適合于酚醛清漆樹(shù)脂成分的

~

合成。當(dāng)量比R1低于0.5的情況下，苯酚的量過(guò)量，該當(dāng)量比R1大于0.9的情況下，相對(duì)而言苯

酚的量過(guò)少。

[0043] 從復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中的甲階酚醛樹(shù)脂成分的合成促進(jìn)與未反應(yīng)物的減少出發(fā)，原料物質(zhì)量也通過(guò)當(dāng)量比(摩爾換算量)規(guī)定。苯酚的當(dāng)量(P)與復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步

驟中添加的甲醛的當(dāng)量(FR)的當(dāng)量比(R2)的關(guān)系由前述的式(ii)，為1.1~1.8的范圍。如果

收斂在該范圍內(nèi)，則甲階酚醛樹(shù)脂成分與酚醛清漆樹(shù)脂成分的量的比例達(dá)到優(yōu)選。當(dāng)量比

R2低于1.1的情況下，苯酚的量過(guò)量，該當(dāng)量比R2大于1.8的情況下，相對(duì)而言苯酚的量過(guò)少。

該當(dāng)量比R1和R2的范圍是考慮了適合的乳液形成等的范圍，基于后述的實(shí)施例的檢驗(yàn)。

[0044] 由一系列步驟制備的復(fù)合酚醛樹(shù)脂(含有酚醛清漆樹(shù)脂成分和甲階酚醛樹(shù)脂成分的復(fù)合酚醛樹(shù)脂顆粒)在適當(dāng)?shù)南礈旌透稍锖?，?jīng)過(guò)圖2的步驟圖所示的步驟，形成樹(shù)脂碳

化物。復(fù)合酚醛樹(shù)脂容納在圓筒狀蒸煮電爐等煅燒爐內(nèi)，將爐內(nèi)設(shè)為氮?dú)?、氬氣、氦氣等?br>
活潑氛圍下，在300 1000℃、優(yōu)選為450 700℃下用1 20小時(shí)碳化，形成樹(shù)脂碳化物(“碳化

~ ~ ~

步驟”)。

[0045] 碳化步驟后，樹(shù)脂碳化物容納在旋轉(zhuǎn)式外熱爐等加熱爐等中，在750 1000℃、優(yōu)選~

為800 1000℃、進(jìn)一步為850 950℃下進(jìn)行水蒸氣活化(“活化步驟”)?；罨瘯r(shí)間根據(jù)生產(chǎn)規(guī)

~ ~

模、設(shè)備等而不同，但為0.5 50小時(shí)。或者，也可以使用二氧化碳等氣體活化?；罨蟮幕钚?br>
~

炭吸附劑通過(guò)稀鹽酸洗滌。稀鹽酸洗滌后的活性炭吸附劑通過(guò)按照例如JISK1474(2014)

的pH的測(cè)定，水洗直至達(dá)到pH5 7。

~

[0046] 稀鹽酸洗滌后，根據(jù)需要，活性炭吸附劑在氧氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w中進(jìn)行加熱處理、水洗滌，去除灰分等雜質(zhì)。通過(guò)加熱處理而去除殘留的鹽酸成分等。并且，通過(guò)經(jīng)過(guò)各處

理，調(diào)整活性炭吸附劑的表面氧化物量。酸洗滌后，通過(guò)對(duì)經(jīng)活化的樹(shù)脂碳化物進(jìn)行加熱處

理，活性炭吸附劑的表面氧化物量增加。該處理時(shí)的氧氣濃度為0.1 21體積%。此外，加熱溫

~

度為150 1000℃、優(yōu)選為400 800℃，為15分鐘 2小時(shí)。

~ ~ ~

[0047] 活化處理后、或接著活化處理的加熱處理后的樹(shù)脂碳化物(活性炭吸附劑)通過(guò)篩分，可以選擇為平均粒徑150 500μm、更優(yōu)選為150 350μm的粒狀物或球狀物的活性炭。通過(guò)

~ ~

粒徑的調(diào)整和分級(jí)，實(shí)現(xiàn)了活性炭吸附劑的吸附速度的恒定化和吸附能力的穩(wěn)定化。粒徑

的范圍沒(méi)有特別限定，如果設(shè)為前述的范圍，則使患者(服用者)的吞咽變得順暢，同時(shí)能夠

確?；钚蕴课絼┑谋砻娣e。此外，如果粒徑一致，則能夠使消化道內(nèi)的吸附性能變得穩(wěn)

定。而且，還維持顆粒的硬度，抑制了經(jīng)口給與后(服用后)在消化道內(nèi)進(jìn)一步粉化。故而，經(jīng)

口給與用吸附劑的活性炭的形狀優(yōu)選為球狀物。但是，因制造而引起的真球度的偏差等也

是允許的，因此也包括粒狀物。

[0048] 如前所述，經(jīng)過(guò)酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟和復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟而制備的復(fù)合酚醛樹(shù)脂含有酚醛清漆樹(shù)脂成分與甲階酚醛樹(shù)脂成分的兩種的不同形質(zhì)的酚醛樹(shù)脂。酚醛樹(shù)

脂之中，酚醛清漆樹(shù)脂是熱塑性樹(shù)脂，甲階酚醛樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂。因此，將復(fù)合酚醛樹(shù)脂

顆粒暴露于碳化步驟的加熱溫度時(shí)，該復(fù)合酚醛樹(shù)脂顆粒中的酚醛清漆樹(shù)脂成分與甲階酚

醛樹(shù)脂成分中，耐熱性、熔融溫度、揮發(fā)量等彼此不同。如此，認(rèn)為與其說(shuō)伴隨煅燒的碳化變

得恒定，不如說(shuō)復(fù)合酚醛樹(shù)脂顆粒的碳化以不均質(zhì)的方式進(jìn)行。通過(guò)碳化時(shí)的加熱煅燒，從

復(fù)合酚醛樹(shù)脂顆粒中揮發(fā)碳化分解氣體。預(yù)想通過(guò)該揮發(fā)而在樹(shù)脂碳化物中產(chǎn)生裂紋、龜

裂等。因此，可以認(rèn)為源自復(fù)合酚醛樹(shù)脂的樹(shù)脂碳化物的活性炭吸附劑中相對(duì)容易發(fā)展大

孔(大約50nm以上)。

[0049] 因此，復(fù)合酚醛樹(shù)脂(復(fù)合酚醛樹(shù)脂顆粒)中所占的酚醛清漆樹(shù)脂成分(前者)與甲階酚醛樹(shù)脂成分(后者)的比例為9:1 5:5。通過(guò)含有酚醛清漆樹(shù)脂成分與甲階酚醛樹(shù)脂成

~

分，能夠提高在樹(shù)脂碳化物中產(chǎn)生的細(xì)孔中的大孔的比例，根據(jù)所吸附的目標(biāo)物，通過(guò)改變

比例，能夠制造具有任意的吸附性能的活性炭。

[0050] 從復(fù)合酚醛樹(shù)脂(復(fù)合酚醛樹(shù)脂顆粒)經(jīng)過(guò)碳化而形成樹(shù)脂碳化物，進(jìn)一步經(jīng)過(guò)活化而到達(dá)活性炭吸附劑的過(guò)程中，顯然揮發(fā)成分的重量減少。因此，揮發(fā)成分的量越少則活

性炭吸附劑中的碳量越增加，能夠得到更致密的活性炭。因此，復(fù)合酚醛樹(shù)脂(復(fù)合酚醛樹(shù)

脂顆粒)的揮發(fā)成分被抑制為60%以下。

[0051] 復(fù)合酚醛樹(shù)脂(復(fù)合酚醛樹(shù)脂顆粒)在分子中具有芳香環(huán)結(jié)構(gòu)，因此碳化率提高。進(jìn)一步通過(guò)活化而產(chǎn)生表面積大的活性炭吸附劑?；罨蟮幕钚蕴课絼┡c以往的木質(zhì)、

椰子殼、石油瀝青等的活性炭相比，細(xì)孔直徑也小，填充密度高。因此，適合于吸附分子量

(分子量為數(shù)十至數(shù)百的范圍)較小的離子性有機(jī)化合物。此外，復(fù)合酚醛樹(shù)脂與以往的活

性炭原料的木質(zhì)等相比，氮、磷、鈉、鎂等灰分少，單位質(zhì)量的碳的比率高。因此，能夠得到雜

質(zhì)少的活性炭吸附劑。

[0052] 對(duì)由前述的制造方法得到的活性炭吸附劑，要求后述實(shí)施例所述的盡可能快地吸附肝功能障礙、腎功能障礙的原因物質(zhì)，此外要求以較少的服用量發(fā)揮充分的吸附性能。為

了發(fā)現(xiàn)應(yīng)當(dāng)具備的性質(zhì)的調(diào)和范圍，活性炭吸附劑通過(guò)[1]BET比表面積、[2]水銀細(xì)孔容積

值、[3]容積比等指標(biāo)來(lái)規(guī)定。并且，如后述實(shí)施例的傾向等所表明的，導(dǎo)出了各指標(biāo)的適合

的范圍值。應(yīng)予說(shuō)明，以下記載的前述活性炭的物性等的測(cè)定方法和各條件等在實(shí)施例中

詳細(xì)描述。

[0053] 并且，活性炭吸附劑是粒狀物或球狀物，其平均粒徑?jīng)]有特別規(guī)定，期望為150~

400μm。如果顆粒本身的大小為前述的范圍，則適當(dāng)發(fā)展大孔等細(xì)孔，從選擇吸附性的方面

出發(fā)是優(yōu)選的。此外，表面積達(dá)到適當(dāng)，因此從吸附速度、強(qiáng)度的方面出發(fā)也是優(yōu)選的。

[0054] 本說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例中的活性炭吸附劑和復(fù)合酚醛樹(shù)脂顆粒的平均粒徑設(shè)為通過(guò)激光衍射·散射法求出的粒度分布中的累算值50%下的粒徑。

[0055] [1]BET比表面積的800m2/g以上是指從吸附性能的觀點(diǎn)出發(fā)作為活性炭吸附劑所2 2

需要的下限，優(yōu)選規(guī)定為1500m/g以上。其理由在于，如果小于700m/g，則可以認(rèn)為毒性物

2

質(zhì)的吸附性能降低。在BET比表面積大于3000m/g的情況下，填充密度惡化，除此之外，細(xì)孔

容積也變大，因此可以認(rèn)為活性炭吸附劑本身的強(qiáng)度容易惡化。

[0056] [2]水銀細(xì)孔容積(M)是評(píng)價(jià)活性炭的中孔或大孔的大的細(xì)孔的指標(biāo)。因此，細(xì)孔直徑7.5 15000nm的范圍的水銀細(xì)孔容積為0.2 0.6mL/g。即，通過(guò)使大孔側(cè)發(fā)展，吸附對(duì)象

~ ~

物質(zhì)快速進(jìn)入活性炭吸附劑的內(nèi)部。水銀細(xì)孔容積低于0.2mL/g的情況下，大孔發(fā)展不足。

如果酚醛清漆樹(shù)脂的比率提高，則存在大孔容易發(fā)展的傾向。因此，提高酚醛清漆樹(shù)脂的比

率的情況的源自酚醛樹(shù)脂的活性炭的水銀細(xì)孔容積的上限可以認(rèn)為是0.6mL/g。因此，以該

值作為上限，設(shè)為前述的水銀細(xì)孔容積的值的范圍。

[0057] [3]容積比(R)如前述的式(i)所示，為0.2以上。該式(i)的容積比(R)是將細(xì)孔直徑7.5~15000nm的范圍(大孔)的水銀細(xì)孔容積(M)除以細(xì)孔直徑0.7~2.0nm的范圍(微孔)

的氮?dú)饧?xì)孔容積(H)而得到的商。即，是表示與微孔相比大孔的比例高的指標(biāo)?；钚蕴磕菢?br>
的吸附劑的情況下，微孔、中孔、大孔中任一細(xì)孔均存在。其中，通過(guò)使任一范圍的細(xì)孔更多

地發(fā)展，活性炭吸附劑的吸附對(duì)象、性能變化。本發(fā)明中期望的活性炭吸附劑預(yù)想吸附尿毒

癥的原因物質(zhì)、其前體物質(zhì)所代表的羥基吲哚硫酸、氨基異丁酸、色氨酸等含氮的低分子量

的離子性有機(jī)化合物。并且，本發(fā)明的活性炭吸附劑與以往的活性炭吸附劑相比更快地吸

附前述的吸附對(duì)象的分子。

[0058] 通過(guò)相對(duì)提高大孔側(cè)的比例，吸附對(duì)象能夠容易地侵入活性炭吸附劑內(nèi)部。并且，吸附對(duì)象被與大孔連接的微孔捕捉，吸附迅速進(jìn)行。通常，從進(jìn)食到排泄之中，食物通過(guò)消

化而被分解，在小腸內(nèi)流動(dòng)的時(shí)間可以認(rèn)為是大約6 10小時(shí)。即，在小腸內(nèi)流動(dòng)的過(guò)程中，

~

經(jīng)口給與用吸附劑(活性炭吸附劑)需要吸附作為目標(biāo)的吸附對(duì)象的含氮的低分子。因此，

如果考慮腸道內(nèi)的效率良好的吸附，則可以說(shuō)期望短時(shí)間的吸附。據(jù)此，使活性炭吸附劑的

大孔側(cè)的細(xì)孔大量發(fā)展是有意義的。如后述的實(shí)施例所公開(kāi)那樣，容積比(R)的數(shù)值越高，

則吸附速度越快。

[0059] 除了這些指標(biāo)之外，還加上[4]平均細(xì)孔直徑。因此，平均細(xì)孔直徑為1.7 2.0nm的~

范圍。通過(guò)將活性炭吸附劑的平均細(xì)孔直徑調(diào)整為該范圍內(nèi)，分子量數(shù)十至數(shù)百的較低分

子的離子性有機(jī)化合物的吸附變得良好。同時(shí)，活性炭吸附劑能夠抑制分子量數(shù)千至數(shù)萬(wàn)

的酶、多糖類等生物體所需要的高分子化合物的吸附?；钚蕴课絼┑钠骄?xì)孔直徑大于

2.0nm的情況下，吸附酶、多糖類等高分子的細(xì)孔大量存在，故不優(yōu)選。此外，如果活性炭的

平均細(xì)孔直徑低于1.7nm，則細(xì)孔容積本身減少，有可能使吸附力降低。

[0060] 針對(duì)[5]活性炭的填充密度，規(guī)定為0.3 0.6g/mL。填充密度低于0.3g/mL的情況~

下，服用量增加，經(jīng)口給與時(shí)難以吞咽。填充密度大于0.6g/mL的情況下，不表現(xiàn)作為源自酚

醛樹(shù)脂的活性炭的選擇吸附性。據(jù)此，填充密度適合為前述的范圍。

[0061] 具有前述的物性的活性炭吸附劑是以經(jīng)口給與作為目的藥劑，成為腎病或肝病的治療劑或預(yù)防劑。通過(guò)在活性炭吸附劑的表面發(fā)展的細(xì)孔內(nèi)吸附并保持疾病、慢性癥狀的

原因物質(zhì)，排除至體外，癥狀惡化得到減輕，使病況改善。進(jìn)一步，在先天性或者后天性代謝

異?；虼嬖谠擄L(fēng)險(xiǎn)的情況下，通過(guò)預(yù)先內(nèi)服活性炭吸附劑，疾病、慢性癥狀的原因物質(zhì)的體

內(nèi)濃度降低。因此，還可以考慮防止癥狀惡化的作為預(yù)防的服用。

[0062] 作為腎病，可以舉出例如慢性腎衰、急性腎衰、慢性腎盂腎炎、急性腎盂腎炎、慢性腎炎、急性腎炎綜合征、急性進(jìn)行型腎炎綜合征、慢性腎炎綜合征、腎病綜合征、腎硬化癥、

間質(zhì)性腎炎、腎小管病、脂性腎病、糖尿病性腎病、腎血管性高血壓、高血壓綜合征、或者前

述的原發(fā)疾病相伴的繼發(fā)性腎病、進(jìn)一步透析前的輕度腎衰。作為肝病，可以舉出例如暴發(fā)

性肝炎、慢性肝炎、病毒性肝炎、酒精性肝炎、肝纖維癥、肝硬化、肝癌、自身免疫性肝炎、藥

物過(guò)敏性肝障礙、原發(fā)性膽汁性肝硬化、震顫、腦病、代謝異常、功能異常。

[0063] 將活性炭吸附劑用作經(jīng)口給與用吸附劑時(shí)的給與量因受年齡、性別、體格或病狀等影響而難以一概規(guī)定。但是，在一般以人為對(duì)象的情況下，以活性炭吸附劑的重量換算計(jì)

預(yù)想平均1天1 20g、服用2 4次?；钚蕴课絼┑慕?jīng)口給與用吸附劑可以以散劑、顆粒劑、片

~ ~

劑、糖衣片、膠囊劑、混懸劑、棒狀劑、分包包裝體或乳劑等的形態(tài)、劑型給與。

實(shí)施例

[0064] [試作例的合成]在制備試作例的活性炭吸附劑時(shí)，首先合成與各試作例對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。并

且，將所合成的各復(fù)合酚醛碳化，活化而得到試作例的活性炭吸附劑。

[0065] 〈試作例1〉向90%苯酚300.0重量份中，進(jìn)一步添加37%甲醛(福爾馬林)163.0重量份、作為酸

性催化劑的草酸1.4重量份、作為乳化劑的阿拉伯膠2.7重量份、水132.3重量份，加熱至95

℃以上，適當(dāng)聚合(酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟)。接著，將37%甲醛(福爾馬林)93.2重量份、作為

堿性催化劑的六亞甲基四胺18.9重量份和三亞乙基四胺8.1重量份、水40.6重量份投入該

可分離式燒瓶?jī)?nèi)，在維持60℃的同時(shí)加熱1小時(shí)，使反應(yīng)進(jìn)行(復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟)。其

后，加熱至95℃以上，回流4小時(shí)，制備與試作例1對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。

[0066] 〈試作例2〉酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中的阿拉伯膠的添加量設(shè)為3.0重量份、復(fù)合酚醛樹(shù)脂制

備步驟中的37%甲醛(福爾馬林)的添加量設(shè)為139.9重量份，除此之外，設(shè)為與試作例1相同

的條件，得到與試作例2對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。

[0067] 〈試作例3〉酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中，設(shè)為90%苯酚280.0重量份、37%甲醛(福爾馬林)153.1

重量份、草酸1.3重量份、阿拉伯膠3.0重量份，復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中設(shè)為37%甲醛(福爾

馬林)174.0重量份、六亞甲基四胺17.6重量份與三亞乙基四胺7.6重量份，除此之外，設(shè)為

與試作例1相同的條件，得到與試作例3對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。

[0068] 〈試作例4〉酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中，設(shè)為90%苯酚225.0重量份、37%甲醛(福爾馬林)122.2

重量份、草酸1.0重量份、阿拉伯膠2.6重量份，復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中設(shè)為37%甲醛(福爾

馬林)192.3重量份、六亞甲基四胺21.3重量份與三亞乙基四胺9.1重量份，除此之外，設(shè)為

與試作例1相同的條件，得到與試作例4對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。

[0069] 〈試作例5〉酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中，設(shè)為90%苯酚280.0重量份、37%甲醛(福爾馬林)186.9

重量份、草酸1.3重量份、阿拉伯膠3.3重量份，復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中設(shè)為37%甲醛(福爾

馬林)139.2重量份、六亞甲基四胺17.6重量份與三亞乙基四胺7.6重量份，除此之外，設(shè)為

與試作例1相同的條件，得到與試作例5對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。

[0070] 〈試作例6〉酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟中，設(shè)為37%甲醛(福爾馬林)116.4重量份、阿拉伯膠2.0重

量份，復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中設(shè)為37%甲醛(福爾馬林)186.5重量份，除此之外，設(shè)為與試

作例1相同的條件，得到與試作例6對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。

[0071] 各試作例的酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟和復(fù)合酚醛樹(shù)脂制備步驟中使用的反應(yīng)原料、乳化劑、催化劑的量和當(dāng)量比(R1,R2)示于表1。

[0072] 接著，比較例1,2的活性炭吸附劑經(jīng)過(guò)圖3所示的步驟而得到。將苯酚、甲醛和酸性催化劑一邊混合一邊加熱，制備酚醛清漆樹(shù)脂成分后，提取酚醛清漆樹(shù)脂，將苯酚、甲醛、堿

性催化劑和所提取的酚醛清漆樹(shù)脂成分一邊混合一邊加熱，在合成甲階酚醛樹(shù)脂成分的同

時(shí)制備還含有酚醛清漆樹(shù)脂成分的復(fù)合酚醛樹(shù)脂，對(duì)將該復(fù)合酚醛樹(shù)脂碳化而得到的樹(shù)脂

碳化物活化，制備活性炭吸附劑。比較例3的活性炭吸附劑經(jīng)過(guò)圖4所示的步驟而得到。將苯

酚、甲醛和堿性催化劑一邊混合一邊加熱，制備甲階酚醛樹(shù)脂，對(duì)將該甲階酚醛樹(shù)脂碳化得

到的樹(shù)脂碳化物活化，制備活性炭吸附劑。

[0073] 在制備比較例1,2的活性炭吸附劑時(shí)，合成2種酚醛清漆樹(shù)脂成分(Nov1,Nov2)。[0074] ·酚醛清漆樹(shù)脂成分：Nov1將90%苯酚1450.0重量份、37%甲醛(福爾馬林)563.0重量份、作為酸性催化劑的草

酸6.5重量份投入具有攪拌機(jī)、回流冷凝器的2L的可分離式燒瓶?jī)?nèi)，在90 100℃下反應(yīng)4小

~

時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)容器內(nèi)減壓，去除水分和未反應(yīng)物。其后，反復(fù)進(jìn)行升溫至95℃，通

過(guò)滴液漏斗投入水而去除低聚合物的操作，并進(jìn)行洗滌。像這樣合成“Nov1”的酚醛清漆樹(shù)

脂成分。

[0075] ·酚醛清漆樹(shù)脂成分：Nov2將反應(yīng)原料變更為90%苯酚1400.0重量份、37%甲醛(福爾馬林)753.0重量份，除此

之外，與Nov1在相同的條件下反應(yīng)，合成“Nov2”的酚醛清漆樹(shù)脂成分。

[0076] 〈比較例1〉將酚醛清漆樹(shù)脂成分(Nov1)122.0重量份、90%苯酚135.0重量份、37%甲醛(福爾馬

林)157.0重量份、作為乳化劑的羥基乙基纖維素1.2重量份、水148重量份投入具有攪拌機(jī)、

回流冷凝器的1L的可分離式燒瓶?jī)?nèi)，在70℃下溶解。接著，將作為堿性催化劑的六亞甲基四

胺42.5重量份、水56.7重量份投入該可分離式燒瓶?jī)?nèi)，在維持80 90℃的同時(shí)加熱3小時(shí)，使

~

反應(yīng)進(jìn)行。其后，加熱至95℃以上，回流4小時(shí)，在合成甲階酚醛樹(shù)脂成分的同時(shí)，合成與比

較例1對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。

[0077] 〈比較例2〉酚醛清漆樹(shù)脂成分(Nov2)120.0重量份、90%苯酚140.0重量份、37%甲醛(福爾馬

林)108.0重量份、羥基乙基纖維素1.6重量份、六亞甲基四胺37.8重量份，除此之外，以與比

較例1相同的方式，得到與比較例2對(duì)應(yīng)的復(fù)合酚醛樹(shù)脂。

[0078] 〈比較例3〉將90%苯酚200.0重量份、37%甲醛(福爾馬林)202.0重量份、作為乳化劑的羥基乙

基纖維素0.6重量份、水148重量份投入具有攪拌機(jī)、回流冷凝器的1L的可分離式燒瓶?jī)?nèi)，在

70℃下溶解。接著，將作為堿性催化劑的三亞乙基四胺16.2重量份、水56.7重量份投入該可

分離式燒瓶?jī)?nèi)，在維持40 60℃的同時(shí)加熱1小時(shí)，使反應(yīng)進(jìn)行。其后，加熱至95℃以上，回流

~

4小時(shí)，合成與比較例3對(duì)應(yīng)的酚醛樹(shù)脂。

[0079] 各比較例的樹(shù)脂合成步驟中使用的反應(yīng)原料、乳化劑和催化劑的量示于表2。[0080] [活性炭吸附劑的制備]針對(duì)試作例1 6和比較例1,2的復(fù)合酚醛樹(shù)脂與比較例3的甲階酚醛樹(shù)脂，將各自

~

容納在圓筒狀的蒸煮電爐中，將爐內(nèi)通過(guò)氮?dú)馓畛浜?，?00℃/1小時(shí)升溫至600℃，維持

600℃1小時(shí)，將爐內(nèi)的酚醛樹(shù)脂碳化。其后，將酚醛樹(shù)脂的碳化物加熱至900℃，向爐內(nèi)注

入水蒸氣，在900℃下維持1小時(shí)而活化，得到各試作例和比較例的活性炭吸附劑。

[0081] [測(cè)定項(xiàng)目·測(cè)定方法]關(guān)于各試作例和比較例的酚醛樹(shù)脂以及活性炭吸附劑，測(cè)定樹(shù)脂收率(%)、酚醛清

漆·甲階酚醛重量比、揮發(fā)成分(%)、樹(shù)脂平均粒徑(μm)、樹(shù)脂填充密度(g/mL)、活性炭收率

2

(%)、活性炭平均粒徑(μm)、BET比表面積(m/g)、水銀細(xì)孔容積(M)(mL/g)、氮?dú)饧?xì)孔容積

(H)、容積比(R)、平均細(xì)孔直徑(nm)、活性炭填充密度(g/mL)。結(jié)果示于表3,4。

[0082] [樹(shù)脂收率]樹(shù)脂收率(%)設(shè)為酚醛樹(shù)脂的干燥后重量除以用作原料的苯酚和福爾馬林減去水

分的總計(jì)重量所得到的比例。

[0083] [酚醛清漆·甲階酚醛重量比]酚醛清漆·甲階酚醛重量比是根據(jù)反應(yīng)量由試作例和比較例的復(fù)合酚醛樹(shù)脂中

含有的酚醛清漆樹(shù)脂成分與甲階酚醛樹(shù)脂成分的彼此的重量計(jì)算的比率。

[0084] [揮發(fā)成分]酚醛樹(shù)脂的揮發(fā)成分(%)的測(cè)定在前述的“活性炭吸附劑的制備”中，測(cè)定起初的

樹(shù)脂的重量與氮?dú)夥諊刑蓟蟮闹亓?，根?jù)兩者求出碳化前后的重量變化。樹(shù)脂如果碳

化則重量減少。因此該重量減少記作因揮發(fā)而導(dǎo)致的減少量，記作根據(jù)起初的樹(shù)脂重量的

比例。

[0085] [樹(shù)脂平均粒徑]樹(shù)脂平均粒徑(μm)為酚醛樹(shù)脂的平均粒徑(μm)，使用激光光散射式粒度分布測(cè)定

裝置(株式會(huì)社島津制作所制、“SALD3000S”)測(cè)定，記作通過(guò)激光衍射·散射法求出的粒度

分布中的累算值50%下的粒徑。

[0086] [樹(shù)脂填充密度]各試作例和比較例的樹(shù)脂的填充密度(g/mL)按照J(rèn)ISK1474(2014)測(cè)定。

[0087] [活性炭收率]活性炭收率(%)測(cè)量碳化前的樹(shù)脂階段的重量、與結(jié)束了碳化、活化、洗滌、篩分而

最終分取的活性炭吸附劑的重量，求出減少量。并且，記作根據(jù)起初的樹(shù)脂重量的比例。

[0088] [活性炭平均粒徑]活性炭吸附劑的平均粒徑(μm)與前述的樹(shù)脂平均粒徑同樣地，使用激光光散射式

粒度分布測(cè)定裝置(株式會(huì)社島津制作所制、“SALD3000S”)測(cè)定，記作通過(guò)激光衍射·散射

法求出的粒度分布中的累算值50%下的粒徑。

[0089] [BET比表面積]2

各試作例和比較例的活性炭吸附劑的BET比表面積(m /g)通過(guò)“BELSORPmini”

(BELJapan,Inc.制)測(cè)定77K下的氮?dú)馕降葴鼐€，通過(guò)BET法求出。

[0090] [水銀細(xì)孔容積(M)]各試作例和比較例的活性炭吸附劑的水銀細(xì)孔容積(M)使用“AutoPore9500”

(株式會(huì)社島津制作所制)，設(shè)定為接觸角130°、表面張力484dyne/cm(4.84mN/m)，求出細(xì)

孔直徑7.5 15000nm的基于水銀壓入法的細(xì)孔容積值(mL/g)。

~

[0091] [氮?dú)饧?xì)孔容積(H)]各試作例和比較例的活性炭吸附劑的氮?dú)饧?xì)孔容積(H)應(yīng)用Gurvitsch定律，使

用“BELSORPmini”(BELJapan,Inc.制)，將相對(duì)壓力0.953下的液氮換算的氮?dú)馕搅?br>
(ads)由(iv)式換算為液體狀態(tài)的氮體積(H)而求出。(iv)式中，Mg是吸附質(zhì)的分子量(氮

3

氣：28.020)，ρg(g/cm)是吸附質(zhì)的密度(氮?dú)猓?.808)。

[0092] [數(shù)4]。

[0093] [容積比(R)]容積比(R)如(v)式那樣，設(shè)為水銀細(xì)孔容積(M)除以氮?dú)饧?xì)孔容積(H)得到的

商。

[0094] [數(shù)5]。

[0095] [平均細(xì)孔直徑]各試作例和比較例的活性炭吸附劑的平均細(xì)孔直徑(nm)將細(xì)孔的形狀假定為圓

2

筒形，使用細(xì)孔容積(mL/g)和比表面積(m/g)的值，由下述的(vi)式求出。

[0096] [數(shù)6]。

[0097] [活性炭填充密度]各試作例和比較例的活性炭吸附劑的填充密度(g/mL)按照J(rèn)ISK1474(2014)來(lái)

測(cè)定。

[0098] [與物性值相關(guān)的討論]根據(jù)試作例1 6的復(fù)合酚醛樹(shù)脂的結(jié)果，酚醛清漆樹(shù)脂合成步驟階段中，確認(rèn)到苯

~

酚的當(dāng)量(P)與甲醛的當(dāng)量(FN)的當(dāng)量比(R1)由0.5~0.9范圍的合成。試作例的復(fù)合酚醛樹(shù)

脂的揮發(fā)成分與比較例1,2的復(fù)合酚醛樹(shù)脂同等。此外，平均粒徑也相同。

[0099] 根據(jù)試作例1~6的活性炭吸附劑，水銀細(xì)孔容積(M)與比較例3相比顯著地大，同時(shí)，容積比(R)也大，與比較例1,2相比，針對(duì)水銀細(xì)孔容積(M)和容積比(R)也存在同等或

更大的傾向。即，確認(rèn)到相對(duì)而言大孔大量發(fā)展。應(yīng)予說(shuō)明，微孔本身也根據(jù)氮?dú)饧?xì)孔容積

(H)的測(cè)定而與比較例為同等數(shù)值。故而，還確認(rèn)到微孔未減少。

[0100] 試作例1 6與比較例1,2均是源自酚醛樹(shù)脂的活性炭吸附劑，碳化煅燒、活化的條~

件相同。盡管如此，試作例的大孔的發(fā)展是顯著的。試作例和比較例1,2是除了熱固性的甲

階酚醛樹(shù)脂成分之外，還含有熱塑性的酚醛清漆樹(shù)脂成分的性狀。作為試作例和比較例1,2

的活性炭吸附劑的大孔更多發(fā)展的原因，可以推測(cè)對(duì)復(fù)合酚醛樹(shù)脂碳化煅燒時(shí)，樹(shù)脂成分

的熱膨脹(膨脹率的差異)、揮發(fā)條件的差異等復(fù)合性重合，不僅產(chǎn)生活性炭表面的細(xì)孔，還

產(chǎn)生侵入活性炭的顆粒內(nèi)部的深度的細(xì)孔。

[0101] 此外，比較例1,2的復(fù)合酚醛樹(shù)脂是將酚醛清漆·甲階酚醛重量比以前者50:后者50的相同重量為目標(biāo)的合成例。像這樣，雙方的重量比例一致的比較例中，可以認(rèn)為有利地

作用于大孔的發(fā)展。試作例1 6由于酚醛清漆樹(shù)脂的比例大而樹(shù)脂收率高，因此可以認(rèn)為與

~

比較例1,2相比收率良好。因此，在維持大孔與微孔的比率、收率的同時(shí)，考慮到合成時(shí)的重

量變動(dòng)等，可以認(rèn)為設(shè)為9:1 5:5的重量比的范圍較好。

~

[0102] [吸附性能評(píng)價(jià)]如前所述，試作例的經(jīng)過(guò)復(fù)合酚醛樹(shù)脂的碳化、活化的步驟而制備的活性炭吸附

劑的大孔的相對(duì)比例大。基于這一點(diǎn)，發(fā)明人研究了對(duì)能成為尿毒癥等原因的含氮的化合

物的吸附性能是否良好。因此，從含氮低分子化合物中作為毒性物質(zhì)選擇了“吲哚、吲哚乙

酸、羥基吲哚硫酸和色氨酸”的4種物質(zhì)，此外，作為有用物質(zhì)選擇“胰蛋白酶”，針對(duì)試作例

和比較例的活性炭吸附劑，測(cè)定該5種分子的吸附率(%)。結(jié)果示于表5,6。

[0103] 針對(duì)吲哚、吲哚乙酸、羥基吲哚硫酸、色氨酸和胰蛋白酶的5種吸附率，在pH7.4的磷酸緩沖液中各自溶解前述的物質(zhì)，制備0.1g/L的濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

[0104] 向吲哚的標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL中添加試作例、比較例的球狀活性炭各自0.01g，在37℃的溫度下接觸振蕩3小時(shí)。

[0105] 向吲哚乙酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL中添加試作例、比較例的球狀活性炭各自0.01g，在37℃的溫度下接觸振蕩3小時(shí)。

[0106] 向羥基吲哚硫酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL中添加試作例、比較例的球狀活性炭各自0.01g，在37℃的溫度下接觸振蕩3小時(shí)。

[0107] 向色氨酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL中添加試作例、比較例的球狀活性炭各自0.01g，在37℃的溫度下接觸振蕩3小時(shí)。

[0108] 向胰蛋白酶的標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL中添加試作例、比較例的球狀活性炭各自0.125g，在21℃的溫度下接觸振蕩3小時(shí)。

[0109] 針對(duì)其后過(guò)濾得到的濾液，使用總有機(jī)體碳計(jì)(株式會(huì)社島津制作所制、“TOC5000A”)，測(cè)定各濾液中的TOC濃度(mg/L)，算出各濾液中的被吸附物質(zhì)的質(zhì)量。各被吸

附物質(zhì)的吸附率(%)由(vii)式求出。

[0110] [數(shù)7]。

[0111] [吸附性能的結(jié)果·討論]進(jìn)一步，各試作例的活性炭吸附劑針對(duì)供于吸附性能評(píng)價(jià)的毒性物質(zhì)5種的含氮

化合物中任一者，均與比較例3相比發(fā)揮出更高的吸附性能。此外，與比較例1,2相比，也發(fā)

揮出同等或更高的吸附性能。此外，各試作例的活性炭吸附劑針對(duì)有用物質(zhì)較為不吸附，示

出優(yōu)異的選擇性。根據(jù)該結(jié)果，能夠期待實(shí)際的給與后在消化道內(nèi)也迅速進(jìn)行吸附，向體外

排泄。因此，通過(guò)本發(fā)明制造的活性炭吸附劑能夠成為對(duì)腎功能、肝功能障礙等的治療、預(yù)

防有效的經(jīng)口給與用吸附劑。

[0112] [吸附速度評(píng)價(jià)]除了前述的吸附性能是否良好的評(píng)價(jià)之外，針對(duì)吸附對(duì)象物質(zhì)的速度是否良好也

進(jìn)行了研究。認(rèn)為試作例的經(jīng)過(guò)復(fù)合酚醛樹(shù)脂碳化、活化的步驟而制備的活性炭吸附劑的

大孔的相對(duì)比例大，因此含氮的化合物的吸附速度快。因此，從含氮低分子化合物中選擇作

為毒性物質(zhì)的“吲哚和色氨酸”的2種物質(zhì)，針對(duì)試作例和比較例的活性炭吸附劑，測(cè)定該2

種分子的吸附率(%)。為了評(píng)價(jià)吸附速度，在測(cè)定經(jīng)過(guò)0.5小時(shí)、1小時(shí)、2小時(shí)、3小時(shí)、20小時(shí)

各自的時(shí)間的時(shí)間點(diǎn)的吸附率的同時(shí)，求出達(dá)到經(jīng)過(guò)20小時(shí)的時(shí)間點(diǎn)的吸附率的一半量的

吸附率的時(shí)間點(diǎn)的經(jīng)過(guò)時(shí)間，記作50%吸附所需的時(shí)間。針對(duì)吲哚的結(jié)果示于表7和表8，針

對(duì)色氨酸的結(jié)果示于表9,10。

[0113] 針對(duì)吲哚和色氨酸的吸附率，在pH7.4的磷酸緩沖液中各自溶解前述的物質(zhì)，制備10mg/dL的濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。將各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液在溶出試驗(yàn)用容器中各注入500mL，調(diào)溫

至37℃。并且，將各試作例和比較例的活性炭吸附劑各投入0.1g并攪拌，同時(shí)每隔各時(shí)間隨

時(shí)間分取。測(cè)定分取試樣的279nm的吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度之差算出吸附率(%)。

[0114] [吸附速度的結(jié)果·討論]試作例1 6的活性炭吸附劑針對(duì)供于吸附速度評(píng)價(jià)的2種含氮化合物中任一者，在

~

任一時(shí)間下，與比較例3相比發(fā)揮出更高的吸附性能。特別地，如根據(jù)50%吸附時(shí)間的指標(biāo)表

明那樣，初期階段中迅速表現(xiàn)出吸附性能。比較例1,2也顯示出高吸附能力，但樹(shù)脂收率低，

因此各試作例的經(jīng)濟(jì)性更優(yōu)異。根據(jù)該結(jié)果，表示如果實(shí)際上給與通過(guò)本發(fā)明所涉及的制

造方法制造的活性炭吸附劑，則能夠期待消化道內(nèi)的毒性物質(zhì)的吸附迅速進(jìn)行，并向體外

排泄。因此，活性炭吸附劑能夠成為對(duì)腎功能、肝功能障礙等治療、預(yù)防有效的經(jīng)口給與用

吸附劑。

[0115] [總結(jié)]通過(guò)本發(fā)明的制造方法制造的各試作例的活性炭吸附劑與僅由甲階酚醛樹(shù)脂成

分的酚醛樹(shù)脂形成的比較例3的活性炭吸附劑相比，顯示出更優(yōu)異的吸附性能和吸附速度，

因此表明如果以含有酚醛清漆樹(shù)脂成分和甲階酚醛樹(shù)脂成分兩者的酚醛樹(shù)脂作為起始原

料來(lái)制造活性炭吸附劑，則得到良好的結(jié)果。此外，與由包含酚醛清漆樹(shù)脂成分與甲階酚醛

樹(shù)脂成分的酚醛樹(shù)脂形成的比較例1和2相比，也顯示出幾乎同等或好的吸附性能和吸附速

度。本發(fā)明的制造方法盡管與比較例1,2的酚醛樹(shù)脂的制造方法相比是省略了洗滌步驟等

的簡(jiǎn)易步驟，也示出得到了具有同等或好的吸附性能的活性炭吸附劑。此外，樹(shù)脂的收率也

非常高，因此步驟少，收率良好，因此在經(jīng)濟(jì)性方面也顯示出是顯著的。

[0116] 工業(yè)實(shí)用性通過(guò)本發(fā)明的制造方法制造的活性炭吸附劑通過(guò)經(jīng)口給與而到達(dá)消化器官，能夠

迅速吸附成為尿毒癥、腎功能、肝功能障礙等的原因的含氮的化合物，因此作為治療劑或預(yù)

防劑是有前景的。此外，本發(fā)明的經(jīng)口給與用吸附劑的制造方法制造步驟少，能夠容易地制

造活性炭吸附劑，且作為起始原料的酚醛樹(shù)脂和活性炭吸附劑的收率也優(yōu)異，因此經(jīng)濟(jì)性

也優(yōu)異。