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權(quán)利要求
1.用于高鹽難降解廢水處理的方法,其特征在于, 包括以下步驟: S1.過濾除雜,將待處理廢水中的顆粒物、懸浮物濾除,得到S1階段廢水; S2.第一階段濕式催化氧化,將S1階段廢水送入第一套LDO高級氧化系統(tǒng),經(jīng)調(diào)酸處理、高溫氧化處理后,得到S2階段廢水; S3.軟化,將S2階段廢水送入沉淀除硬度系統(tǒng),經(jīng)調(diào)pH處理、沉淀反應(yīng)處理、絮凝處理后,得到S3沉淀物和S3階段清液; S4.超濾,將S3階段清液送入超濾系統(tǒng),通過超濾膜的超濾,得到S4階段濾渣和S4階段清液; S5.第一階段反滲透,將S4階段清液泵入第一反滲透裝置,通過反滲透膜的反滲透過濾,得到S5階段濃水和S5階段凈水; S6.第二階段濕式催化氧化,將S5階段濃水送入第二套LDO高級氧化系統(tǒng),經(jīng)調(diào)酸處理、高溫氧化處理后,得到S6階段廢水; S7.第二階段反滲透,將S6階段廢水泵入第二反滲透裝置,通過反滲透膜的反滲透過濾,得到S7階段濃水和S7階段凈水, S8.后處理,將S7階段凈水與S5階段凈水匯合為整個系統(tǒng)最終產(chǎn)水,整體產(chǎn)水率>90%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于高鹽難降解廢水處理的方法,其特征在于, 所述步驟S2中的第一階段濕式催化氧化與步驟S6中的第二階段濕式催化氧化的設(shè)備和處理過程相同; 所述調(diào)酸處理采用的調(diào)酸劑為一元酸、二元酸、三元酸的任何一種或多種組合,S1階段廢水與S5階段濃水調(diào)酸處理后的pH小于6.0; 所述高溫氧化處理采用的氧化劑為過氧化氫、過氧乙酸、過氧化鈣、過氧化鎂、過氧化鋅中的任一種或多種相組合,氧化劑的加入量與S1階段廢水的質(zhì)量比或與S5階段濃水的質(zhì)量比為1:500~1:10000; 所述高溫氧化處理的溫度為120~250℃,所述高溫氧化處理的反應(yīng)時間為5~60min; 所述S2階段廢水與S6階段廢水的COD小于50mg/L。 3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于高鹽難降解廢水處理的方法,其特征在于, 所述步驟S3的過程具體為: 調(diào)pH處理,采用氫氧化鈉將S2階段廢水的pH調(diào)節(jié)到8.0以上; 沉淀反應(yīng)處理,沉淀反應(yīng)采用的沉淀劑為純堿、生石灰、石灰乳的任何一種或多種組合,所述沉淀劑的加入量與S2階段廢水的質(zhì)量比為1:500~1:5000,曝氣時間為5~30min; 絮凝處理,向沉淀反應(yīng)后的體系中加入聚丙烯酰胺類絮凝劑進行絮凝沉淀,得到的S3沉淀物為難溶性或微溶性的碳酸鹽、氫氧化物。 4.根據(jù)權(quán)利要求1~3任一項所述的用于高鹽難降解廢水處理的方法,其特征在于, 所述步驟S5中的第一反滲透裝置與步驟S7中的第二反滲透裝置的設(shè)備和處理過程相同; 所述第一反滲透裝置與第二反滲透裝置的反滲透系統(tǒng)壓力均大于70bar。 5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于高鹽難降解廢水處理的方法,其特征在于,所述第一反滲透裝置與第二反滲透裝置中設(shè)置有透平增壓泵進行能量回收。 6.用于高鹽難降解廢水處理的系統(tǒng),其特征在于, 包括依次連接的板式過濾器、第一套LDO高級氧化系統(tǒng)、軟化系統(tǒng)、超濾系統(tǒng)、第一反滲透裝置、第二套LDO高級氧化系統(tǒng)、第二反滲透裝置。 7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于高鹽難降解廢水處理的系統(tǒng),其特征在于: 所述第一套LDO高級氧化系統(tǒng)與第二套LDO高級氧化系統(tǒng)相同,第一套LDO高級氧化系統(tǒng)、第二套LDO高級氧化系統(tǒng)內(nèi)部分別設(shè)置有調(diào)節(jié)罐和催化氧化反應(yīng)器,通過在催化氧化反應(yīng)器內(nèi)部對廢水進行催化氧化處理。 8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于高鹽難降解廢水處理的系統(tǒng),其特征在于: 所述第一反滲透裝置與第二反滲透裝置相同,第一反滲透裝置、第二反滲透裝置分別與透平增壓泵相連通。
說明書
用于高鹽難降解廢水處理的方法及系統(tǒng)
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及廢水處理技術(shù)領(lǐng)域,具體為一種用于高鹽難降解廢水處理的方法及系統(tǒng)。
背景技術(shù)
現(xiàn)階段高鹽難降解廢水處理主要使用的技術(shù)有高級氧化+膜濃縮或者高級氧化+蒸發(fā)結(jié)晶的組合技術(shù)處理,高級氧化技術(shù)常使用的是芬頓氧化,芬頓氧化過程中,會使用硫酸亞鐵作為絮凝劑,絮凝會產(chǎn)生大量“鐵泥”沉淀,由于沉淀含有大量的污染物,一般做危廢處置,成本高。
現(xiàn)階段高鹽廢水的膜濃縮常用反滲透+納濾+電滲析的組合應(yīng)用,來實現(xiàn)廢水的資源化利用,但常規(guī)的反滲透等技術(shù),能耗高,噸水處置費用太高,而使用蒸發(fā)技術(shù)時,蒸發(fā)過程中產(chǎn)生的母液,污染物含量很高,后續(xù)處理也是一大難題。因此,在高鹽難降解廢水處理過程中,如何降低能耗、如何高效率地對廢水進行回收利用,成為亟待解決的技術(shù)問題。
發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供了一種用于高鹽難降解廢水處理的方法及系統(tǒng),解決了現(xiàn)有常用技術(shù)存在著二次污染和能耗高的問題。
為實現(xiàn)以上目的,本發(fā)明提供了一種用于高鹽難降解廢水處理的方法,通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn):
一種用于高鹽難降解廢水處理的方法,包括以下步驟:
S1.過濾除雜,將待處理廢水中的顆粒物、懸浮物濾除,得到S1階段廢水;
S2.第一階段濕式催化氧化,將S1階段廢水送入第一套LDO高級氧化系統(tǒng),經(jīng)調(diào)酸處理、高溫氧化處理后,得到S2階段廢水;
S3.軟化,將S2階段廢水送入沉淀除硬度系統(tǒng),經(jīng)調(diào)pH處理、沉淀反應(yīng)處理、絮凝處理后,得到S3沉淀物和S3階段清液;
S4.超濾,將S3階段清液送入超濾系統(tǒng),通過超濾膜的超濾,得到S4階段濾渣和S4階段清液;
S5.第一階段反滲透,將S4階段清液泵入第一反滲透裝置,通過反滲透膜的反滲透過濾,得到S5階段濃水和S5階段凈水;
S6.第二階段濕式催化氧化,將S5階段濃水送入第二套LDO高級氧化系統(tǒng),經(jīng)調(diào)酸處理、高溫氧化處理后,得到S6階段廢水;
S7.第二階段反滲透,將S6階段廢水泵入第二反滲透裝置,通過反滲透膜的反滲透過濾,得到S7階段濃水和S7階段凈水,
S8.后處理,將S7階段凈水與S5階段凈水匯合為整個系統(tǒng)最終產(chǎn)水,整體產(chǎn)水率>90%。
本發(fā)明的進一步改進在于:
所述步驟S2中的第一階段濕式催化氧化與步驟S6中的第二階段濕式催化氧化的設(shè)備和處理過程相同;
所述調(diào)酸處理采用的調(diào)酸劑為一元酸、二元酸、三元酸的任何一種或多種組合,S1階段廢水與S5階段濃水調(diào)酸處理后的pH小于6.0;
所述高溫氧化處理采用的氧化劑為過氧化氫、過氧乙酸、過氧化鈣、過氧化鎂、過氧化鋅中的任一種或多種相組合,氧化劑的加入量與S1階段廢水的質(zhì)量比或與S5階段濃水的質(zhì)量比為1:500~1:10000;
所述高溫氧化處理的溫度為120~250℃,所述高溫氧化處理的反應(yīng)時間為5~60min;
所述S2階段廢水與S6階段廢水的COD小于50mg/L。
本發(fā)明的進一步改進在于:
所述步驟S3的過程具體為:
調(diào)pH處理,采用氫氧化鈉將S2階段廢水的pH調(diào)節(jié)到8.0以上;
沉淀反應(yīng)處理,沉淀反應(yīng)采用的沉淀劑為純堿、生石灰、石灰乳的任何一種或多種組合,所述沉淀劑的加入量與S2階段廢水的質(zhì)量比為1:500~1:5000,曝氣時間為5~30min;
絮凝處理,向沉淀反應(yīng)后的體系中加入聚丙烯酰胺類絮凝劑進行絮凝沉淀,得到的S3沉淀物為難溶性或微溶性的碳酸鹽、氫氧化物。
本發(fā)明的進一步改進在于:
所述步驟S5中的第一反滲透裝置與步驟S7中的第二反滲透裝置的設(shè)備和處理過程相同;
所述第一反滲透裝置與第二反滲透裝置的反滲透系統(tǒng)壓力均大于70bar。
本發(fā)明的進一步改進在于:
所述第一反滲透裝置與第二反滲透裝置中設(shè)置有透平增壓泵進行能量回收。
進一步地,為實現(xiàn)以上目的,本發(fā)明提供了一種用于高鹽難降解廢水處理的系統(tǒng),通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn):
一種用于高鹽難降解廢水處理的系統(tǒng),
包括依次連接的過濾除雜裝置、第一套LDO高級氧化系統(tǒng)、軟化系統(tǒng)、超濾系統(tǒng)、第一反滲透裝置、第二套LDO高級氧化系統(tǒng)、第二反滲透裝置。
本發(fā)明的進一步改進在于:
所述第一套LDO高級氧化系統(tǒng)與第二套LDO高級氧化系統(tǒng)相同,第一套LDO高級氧化系統(tǒng)、第二套LDO高級氧化系統(tǒng)內(nèi)部分別設(shè)置有調(diào)節(jié)罐和催化氧化反應(yīng)器,通過在催化氧化反應(yīng)器內(nèi)部對廢水進行催化氧化處理。
本發(fā)明的進一步改進在于:
所述第一反滲透裝置與第二反滲透裝置相同,第一反滲透裝置、第二反滲透裝置分別與透平增壓泵相連通。
本發(fā)明提供了一種用于高鹽難降解廢水處理的方法及系統(tǒng)。具備以下有益效果:
本發(fā)明通過采用LDO高級氧化技術(shù),是濕式催化氧化技術(shù)的一種,使用過程中不添加硫酸亞鐵,不產(chǎn)生“鐵泥”,無二次污染,在一定的壓力和溫度下,在氧化劑的作用下,產(chǎn)生羥基自由基從而氧化分解廢水中的有機物,該技術(shù)能夠根據(jù)進水水質(zhì)的不同,通過調(diào)節(jié)氧化劑的加量多少,來控制出水水質(zhì),能將廢水COD降至50mg/L以下,甚至更低,這樣進入反滲透膜內(nèi)的廢水中有機物含量低,延長反滲透膜的使用時間,更加高效、節(jié)能,并提高產(chǎn)水率。
本發(fā)明通過軟化工藝,經(jīng)過第一套LDO高級氧化系統(tǒng)氧化后的廢水進行軟化除硬,加入NaOH調(diào)節(jié)pH,再加入純堿、生石灰、石灰乳等進行化學(xué)沉淀,經(jīng)化學(xué)沉淀去除高含鹽工業(yè)廢水中的Ca2+、Mg2+及其他高價離子等,使這些離子生成難溶性和微溶性的碳酸鹽或氫氧化物而從高鹽廢水中脫除,在絮凝劑的作用下進行沉淀,這類離子濃度下降到50mg/L以下。
本發(fā)明通過超濾工藝,超濾系統(tǒng)對廢水進行超濾處理,超濾過程是以膜兩側(cè)的壓力差為動力,以機械篩分原理為基礎(chǔ)的一種溶液分離過程。超濾系統(tǒng)中的超濾膜用于溶液中大分子級別物質(zhì)的分離,超濾膜的分離孔徑較小,幾乎可以截流溶液中的所有細菌、病毒以及膠體微粒、蛋白質(zhì)、大分子有機物等。
本發(fā)明通過反滲透系統(tǒng),利用高效的膜分離技術(shù),其內(nèi)部反滲透膜的膜孔徑非常小,能夠有效地去除水中的溶解鹽類、膠體、微生物、有機物等,去除率高達97-98%,過濾后所產(chǎn)凈水達到工廠回用標(biāo)準(zhǔn)后回用。在反滲透裝置上以透平增壓泵配合高壓水泵使用,該透平增壓泵經(jīng)過優(yōu)化設(shè)計,能高效率的回收能量,即通過透平與泵葉輪之間的中心軸,將透平側(cè)液體的能量回收傳遞到泵側(cè),對泵側(cè)的液體實現(xiàn)加壓的功能,實現(xiàn)了能量回收的目的(能量回收效率30%以上),大大降低了反滲透處理的能耗,整體系統(tǒng)能耗降低10%左右,有效節(jié)約資源。其中,兩段反滲透裝置中間,添加了一套LDO高級氧化系統(tǒng),用以降低第一段反滲透濃水的COD,提高第二套反滲透膜的使用時間和產(chǎn)水率,所述反滲透系統(tǒng)對廢水進行過濾后,產(chǎn)水可達標(biāo)(GBT19923-2005)回用,兩階段反滲透單元產(chǎn)水率可達到90%以上。
本發(fā)明通過LDO高級氧化技術(shù)高效降解有機污染物,且不產(chǎn)生二次污染,有效解決常規(guī)氧化技術(shù)產(chǎn)生二次污染,且運行不穩(wěn)定的問題,并且本方法通過能量回收裝置,回收系統(tǒng)動能,降低能耗,有效解決一般反滲透系統(tǒng)能耗高的問題,值得大力推廣。
附圖說明
圖1為本發(fā)明的處理方法流程示意圖及處理系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實施方式
下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖,對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例,而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例,都屬于本發(fā)明保護的范圍。
一種用于高鹽難降解廢水處理的方法,包括以下步驟:
S1.過濾除雜,將待處理廢水中的顆粒物、懸浮物濾除,得到S1階段廢水。本步驟采用板式過濾器,能夠高效低去除雜質(zhì)成分。
S2.第一階段濕式催化氧化,將S1階段廢水送入第一套LDO高級氧化系統(tǒng),經(jīng)調(diào)酸處理、高溫氧化處理后,得到S2階段廢水;本步驟中的第一階段濕式催化氧化采用調(diào)節(jié)罐1進行調(diào)酸處理,在催化氧化反應(yīng)器1中進行高溫氧化處理。調(diào)酸處理采用的調(diào)酸劑為一元酸、二元酸、三元酸的任何一種或多種組合,S1階段廢水調(diào)酸處理后的pH小于6.0。高溫氧化處理采用的氧化劑為過氧化氫、過氧乙酸、過氧化鈣、過氧化鎂、過氧化鋅中的任一種或多種相組合,氧化劑的加入量與S1階段廢水的質(zhì)量比為1:500~1:10000。高溫氧化處理的溫度為120~250℃,高溫氧化處理的反應(yīng)時間為5~60min。S2階段廢水的COD小于50mg/L。
S3.軟化,將S2階段廢水送入沉淀除硬度系統(tǒng),經(jīng)調(diào)pH處理、沉淀反應(yīng)處理、絮凝處理后,得到S3沉淀物和S3階段清液;本步驟中的調(diào)pH處理在調(diào)節(jié)罐2中進行,在沉淀反應(yīng)器中進行沉淀反應(yīng)處理、絮凝處理。本步驟的過程具體為:調(diào)pH處理,采用氫氧化鈉將S2階段廢水的pH調(diào)節(jié)到8.0以上;沉淀反應(yīng)處理,沉淀反應(yīng)采用的沉淀劑為純堿、生石灰、石灰乳的任何一種或多種組合,沉淀劑的加入量與S2階段廢水的質(zhì)量比為1:500~1:5000,曝氣時間為5~30min;絮凝處理,向沉淀反應(yīng)后的體系中加入聚丙烯酰胺類絮凝劑進行絮凝沉淀,得到的S3沉淀物為難溶性或微溶性的碳酸鹽、氫氧化物。
S4.超濾,將S3階段清液送入超濾系統(tǒng),通過超濾膜的超濾,得到S4階段濾渣和S4階段清液;S4階段濾渣進入到其它無害化處理程序。
S5.第一階段反滲透,將S4階段清液泵入第一反滲透裝置,通過反滲透膜的反滲透過濾,得到S5階段濃水和S5階段凈水;本步驟中采用第一反滲透裝置,第一反滲透裝置的反滲透系統(tǒng)壓力大于70bar。
S6.第二階段濕式催化氧化,將S5階段濃水送入第二套LDO高級氧化系統(tǒng),經(jīng)調(diào)酸處理、高溫氧化處理后,得到S6階段廢水;本步驟與步驟S2中的第一階段濕式催化氧化的設(shè)備和處理過程相同。S5階段濃水調(diào)酸處理后的pH小于6.0;氧化劑的加入量與S1階段廢水的質(zhì)量比或與S5階段濃水的質(zhì)量比為1:500~1:10000;高溫氧化處理的溫度為120~250℃,高溫氧化處理的反應(yīng)時間為5~60min;S6階段廢水的COD小于50mg/L。
S7.第二階段反滲透,將S6階段廢水泵入第二反滲透裝置,通過反滲透膜的反滲透過濾,得到S7階段濃水和S7階段凈水,本步驟的第二反滲透裝置與步驟S5中的第一反滲透裝置的設(shè)備和處理過程相同;第二反滲透裝置的反滲透系統(tǒng)壓力大于70bar。第一反滲透裝置與第二反滲透裝置中設(shè)置有透平增壓泵進行能量回收。第一反滲透裝置與第二反滲透裝置相同,第一反滲透裝置、第二反滲透裝置分別與透平增壓泵相連通。
S8.后處理,將S7階段凈水與S5階段凈水匯合為整個系統(tǒng)最終產(chǎn)水,整體產(chǎn)水率>90%。將S7階段濃水送入專門處理機構(gòu)或資源回收機構(gòu)繼續(xù)進行處理。
本發(fā)明提供一種用于高鹽難降解廢水處理的系統(tǒng),包括依次連接的板式過濾器、第一套LDO高級氧化系統(tǒng)、軟化系統(tǒng)、超濾系統(tǒng)、第一反滲透裝置、第二套LDO高級氧化系統(tǒng)、第二反滲透裝置。第一套LDO高級氧化系統(tǒng)與第二套LDO高級氧化系統(tǒng)相同,第一套LDO高級氧化系統(tǒng)、第二套LDO高級氧化系統(tǒng)內(nèi)部分別設(shè)置有調(diào)節(jié)罐(即調(diào)節(jié)罐1和調(diào)節(jié)罐3)和催化氧化反應(yīng)器(即催化氧化反應(yīng)器1和催化氧化反應(yīng)器2),通過在催化氧化反應(yīng)器內(nèi)部對廢水進行催化氧化處理。軟化系統(tǒng)包括調(diào)節(jié)罐2和沉淀反應(yīng)器,在沉淀反應(yīng)器內(nèi)進行沉淀反應(yīng)和絮凝。
實施例1:
某化工企業(yè)有含氯化鈉、硫酸鈉的高鹽廢水,總含鹽量1%~2%,COD500mg/L左右,水體呈淡黃色。
S1.過濾除雜,將該廢水通過板式過濾器,過濾掉顆粒物與懸浮物。S2.將該廢水經(jīng)過第一階段濕式催化氧化處理后,COD可降至50mg/L以下甚至10mg/L以下(通過調(diào)節(jié)氧化劑加量實現(xiàn)),且處理后出水澄清無色。S3.進行軟化除硬、絮凝沉淀后,Ca 2+、Mg 2+等離子含量能降至50mg/L以下。S4.高鹽水經(jīng)過超濾系統(tǒng)初步過濾。S5.第一段反滲透,所產(chǎn)凈水達到回用標(biāo)準(zhǔn)回用,經(jīng)過第一段反滲透濃縮后,濃水COD達到200mg/L左右,進入S6.第二階段濕式催化氧化,進行處理,將COD降至50mg/L以下,然后進入S7.第二階段反滲透裝置處理,其所產(chǎn)凈水與步驟S5產(chǎn)水匯合為整個系統(tǒng)最終產(chǎn)水,整個系統(tǒng)產(chǎn)水率可達到90%以上。
實施例2:
某焦化企業(yè)有含氯化鈉的廢水,含鹽量約2%,COD1800mg/L左右,水體呈橙黃色。
S1.過濾除雜,將該廢水通過板式過濾器,過濾掉顆粒物與懸浮物。S2.將該廢水經(jīng)過第一階段濕式催化氧化處理后,COD可降至50mg/L以下,且處理后出水基本無色。S3.進行軟化除硬、絮凝沉淀后,Ca 2+、Mg 2+等離子含量能降至50mg/L以下。S4.高鹽水經(jīng)過超濾系統(tǒng)初步過濾。S5.第一段反滲透,所產(chǎn)凈水達到回用標(biāo)準(zhǔn)回用,經(jīng)過第一段反滲透濃縮后,濃水COD達到200mg/L左右,鹽含量大于6%,進入S6.第二階段濕式催化氧化,進行處理,將COD降至50mg/L以下,然后進入S7.第二階段反滲透裝置處理,其所產(chǎn)凈水與步驟S5產(chǎn)水匯合為整個系統(tǒng)最終產(chǎn)水,整個系統(tǒng)產(chǎn)水率可達到90%以上。廢水經(jīng)整個系統(tǒng)處理后,所得濃水含鹽量高,進入企業(yè)原有的蒸發(fā)系統(tǒng),結(jié)晶得氯化鈉固體鹽。
實施例3:
某企業(yè)有含氯化鈉的廢水,含鹽量約1.5%,COD1000mg/L左右,水體呈黃色。
S1.過濾除雜,將該廢水通過板式過濾器,過濾掉顆粒物與懸浮物。S2.將該廢水經(jīng)過第一階段濕式催化氧化處理后,COD可降至40mg/L左右,且處理后出水澄清無色。S3.進行軟化除硬、絮凝沉淀后,Ca 2+、Mg 2+等離子含量能降至50mg/L以下。S4.高鹽水經(jīng)過超濾系統(tǒng)初步過濾。S5.第一段反滲透,所產(chǎn)凈水達到回用標(biāo)準(zhǔn)回用,經(jīng)過第一段反滲透濃縮后,濃水COD達到200mg/L左右,鹽含量在5%左右,進入S6.第二階段濕式催化氧化,進行處理,COD可降至50mg/L以下,然后進入S7.第二階段反滲透裝置處理,其所產(chǎn)凈水與步驟S5產(chǎn)水匯合為整個系統(tǒng)最終產(chǎn)水,整個系統(tǒng)產(chǎn)水率可達到90%以上。
在反滲透裝置上使用透平增壓泵,即通過透平與泵葉輪之間的中心軸,將透平側(cè)液體的能量回收傳遞到泵側(cè)對泵側(cè)液體實現(xiàn)加壓的功能,實現(xiàn)了能量回收的目的,大大降低了反滲透系統(tǒng)的能耗,整體能耗能降低10%。
盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實施例,對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言,可以理解在不脫離本發(fā)明的原理和精神的情況下可以對這些實施例進行多種變化、修改、替換和變型,本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物限定。
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