本發(fā)明涉及冶金成分測定分析

技術領域：

，特別是涉及一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備及分析方法。

背景技術：

：目前，絕大多數鋼廠都在使用氧化鉬(氧化鉬球)替代鉬鐵在冶金過程中使用，可以降低煉鋼成本，減少還原過程使資源和能源節(jié)約，但是目前氧化鉬球的分析僅有yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法(化學法)，方法原理為試料用過氧化鈉熔融，或用硝酸、氫氟酸溶解后殘渣回收，使鉬轉化為可溶性鉬酸鹽，經分離干擾元素后，鉬與乙酸鉛反應生成鉬酸鉛沉淀，過濾，計算出試料中的鉬含量。化學分析方法雖是推薦標準方法，但其分析周期長、步驟多，且需使用大量化學品試劑，難以適應企業(yè)生產節(jié)奏的加快、高質量產品的研發(fā)。采用儀器分析代替化學分析是必然趨勢，x射線熒光光譜法分析是目前較準確分析合金、輔料主量元素的較先進方法，雖然壓片分析簡單快速，但是物相和粒度很難與標樣一致，粒度效應、礦物效應、基體干擾嚴重，熔融法操作相對復雜，但是可以通過熔融使物象統一，消除粒度效應，通過稀釋，降低基體影響，使測量的精確度和準確度更好。為保證分析結果的準確性，使用熔融分析，此方法關鍵為玻璃熔片制備的溫度為950～1150℃，但是氧化鉬球熔點為790℃，高溫會產生升華，導致分析結果不準確。技術實現要素：為了解決以上技術問題，本發(fā)明提供一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，包括s1、將氧化鉬進行破碎，取樣品并研磨，制成日常分析粉末樣品；s2、選取日常驗收氧化鉬生產樣，使用yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法(化學法)分析定值，制作內控標樣；s3、稱取標樣，加入混合試劑、抑制劑，攪拌均勻；s4、稱取熔劑，再稱取脫模劑，攪拌均勻；s5、將混合均勻的樣品、混合試劑、抑制劑置于熔融爐，建立一條氧化鉬熔融工作曲線，在抑制劑的作用下，低溫預熔，然后在高溫狀態(tài)下將熔劑與預熔后的產物熔制成穩(wěn)定、均一、透明的玻璃片。技術效果：本發(fā)明中添加抑制劑，抑制氧化鉬(氧化鉬球)粉狀樣熔片過程中產生升華，保證分析準確。樣品的分析結果滿足相關國家化學分析標準中的精密度要求，可適用于鋼鐵企業(yè)合金的驗收、氧化鉬(氧化鉬球球)廠商的內部質控、出廠檢驗。本發(fā)明進一步限定的技術方案是：前所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，具體步驟為：s1、將塊狀氧化鉬用輥破碎機進行破碎，通過網格法取縮分樣品60-65g，使用振動式研磨機研磨30秒，制成日常分析粉末樣品；s2、選取日常驗收氧化鉬生產樣5-6個，使用yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法(化學法)分析定值，制作內控標樣；s3、稱取0.1-0.3g標樣于瓷坩堝中，加入2-4g的混合試劑、0.1-0.4g抑制劑，攪拌均勻；s4、稱取6-8g熔劑放置在鉑金坩堝中，再稱取0.10-0.3g脫模劑，用塑料攪拌棒攪拌均勻；s5、將混合均勻的樣品、混合試劑、抑制劑倒入鉑金坩堝，置于熔融爐，建立一條氧化鉬熔融工作曲線，在抑制劑的作用下，600-800℃預熔，然后在950-1150℃下將熔劑與預熔后的產物熔制成穩(wěn)定、均一、透明的玻璃片。前所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，混合試劑至少包括硝酸鹽類、碳酸鹽類中的一種。前所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，抑制劑為基準碳酸鈣或氧化鈣。前所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，熔劑為四硼酸鋰。前所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，脫模劑為碘化銨或溴化鋰的一種。本發(fā)明的另一目的在于提供一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片的分析方法，包括使用熒光光譜法分析元素mo、ca的強度值，將儀器所測強度值與yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法(化學法)定值的結果建成相應的熒光分析工作曲線，線性相關系數較為理想，滿足相關分析要求；將進廠驗收的氧化鉬試樣按照所述步驟2-5，熔制成穩(wěn)定、均一、透明的玻璃片，通過所述熒光分析工作曲線分析試樣，將強度換算為分析含量。本發(fā)明的有益效果是：(1)本發(fā)明與yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法(化學法)相比，使用化學試劑少，流程縮短15小時，易于操作掌握，減少化學試劑對化驗員的傷害，數據可溯源，為現代化全自動實驗室提供先驅條件；(2)本發(fā)明采用氧化物礦直接還原冶煉合金鋼，省去鐵合金生產過程，減少污染環(huán)境，節(jié)約資源和能源，是經濟效益顯著的煉鋼工藝。附圖說明圖1為實施例中儀器1添加抑制劑的mo的(ka工作曲線)；圖2為實施例中儀器1未添加抑制劑的mo的(ka工作曲線)；圖3為實施例中儀器1添加抑制劑的mo的(ka1.2工作曲線)；圖4為實施例中儀器2未添加抑制劑的mo的(ka工作曲線)；圖5為實施例中儀器2添加抑制劑的mo的(ka工作曲線)；圖6為實施例中儀器2添加抑制劑的mo的(ka1.2工作曲線)。具體實施方式以下實施例所用試劑純度為分析純及以上，設備采用澳大利亞xrf-6電熔融爐、30ml鉑金坩堝、合金雙輥破碎機(ker-ii200*125)、快速壓緊制粉機(ker-f100a)以及美國熱電公司的9900型x射線熒光分析儀。實施例1選取5個內標樣品，盡量選擇生產覆蓋范圍。稱取0.2000g氧化鉬(氧化鉬球)及0.2000g的氧化鈣，再稱取1.0000g硝酸鋰，1.0000g無碳酸酸鈉，放入瓷坩堝中，攪拌均勻。在鉑金坩堝中稱入8.0000g四硼酸鋰熔劑，0.200g碘化銨脫模劑，用塑料攪拌棒攪拌均勻，將混合均勻后的瓷坩堝試劑緩慢入倒稱有試劑的鉑金坩堝內。在電熔爐上選擇氧化鉬(氧化鉬球)熔樣曲線，將上述最后稱有試劑的鉑金坩堝放在電熔融爐上，點擊確認并開始按鍵后，約17分鐘制成均勻、透明的玻璃片。按照x射線熒光光譜儀工作曲線建立步驟，選擇ca、mo元素，編制好分析條件，輸入各內標的化學值，建立標準化任務，將上述玻璃片按順序放入分析工位測量所需元素的強度值，將所測強度值與化學值建成一次工作曲線。實施例2稱取0.2000g氧化鉬(氧化鉬球)及0.2000g的氧化鈣，再稱取1.0000g硝酸鋰，1.0000g無碳酸酸鈉，放入瓷坩堝中，攪拌均勻。在鉑金坩堝中稱入8.0000g四硼酸鋰熔劑，0.200g碘化銨脫模劑，用塑料攪拌棒攪拌均勻，將混合均勻后的瓷坩堝試劑緩慢倒入稱有試劑的鉑金坩堝內，表1內標含量及編號序號名稱編號mo含量/％1氧化鉬/氧化鉬球58.7855.782氧化鉬/氧化鉬球9-606160.203氧化鉬/氧化鉬球6-605857.744氧化鉬/氧化鉬球4-605557.075氧化鉬/氧化鉬球1-605360.45設定電熔融爐分析氧化鉬(氧化鉬球)的程序，共計分為七個階段，如下表：表2設定程序步驟設定溫度時間1.樣品進爐膛500℃/2.預氧化800℃5:003.靜置熔解1000℃0:304.搖擺熔解1000℃4:305.靜置熔解1000℃1:006.自然冷卻/3:007.機械冷卻/3:30在電熔爐上選擇氧化鉬(氧化鉬球)熔樣曲線，將上述最后稱有試劑的鉑金坩堝放在電熔融爐上，點擊確認并開始按鍵后，約17分鐘制成均勻、透明的玻璃片。按照x射線熒光光譜儀工作曲線建立步驟，選擇ca、mo元素，編制好分析條件，輸入各內標的化學值，建立標準化任務，將上述玻璃片按順序放入分析工位測量所需元素的強度值，將所測強度值與化學值建成一次工作曲線，mo元素的線性相關系數r大于0.999。選取編號為h0165的生產氧化鉬(氧化鉬球)開展精密度試驗，按上述熔樣步驟分別熔制8個玻璃片，選擇上述建立的工作曲線，分析讀取結果，見下表：表3精密度試驗結果由表3可見，方法的重復性滿足分析要求。選取不同批次和不同廠家的進廠驗收氧化鉬球，按照相關取樣規(guī)程取10kg左右樣品，使用對輥破碎機破碎，經過網格法縮分取60-65g，放入快速壓緊制粉機研磨30s，樣品粒度約為160-200目之間，分裝成3份。稱取0.2000g氧化鉬(氧化鉬球)及0.2000g的氧化鈣，再稱取1.0000g硝酸鋰，1.0000g無碳酸酸鈉，放入瓷坩堝中，攪拌均勻。在鉑金坩堝中稱入8.0000g四硼酸鋰熔劑，0.200g碘化銨脫模劑，用塑料攪拌棒攪拌均勻，將混合均勻后的瓷坩堝試劑緩慢倒入稱有試劑的鉑金坩堝內。將此6個試樣采用yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法(化學法)進行化學分析。兩種方法的比對結果見下表：表4比對結果由表4可知，根據本發(fā)明所測得的試樣結果與冶標法測得結果的誤差在相關標準允許差范圍內，表明本發(fā)明具有較高的準確性和可靠性。再通過圖1與圖2，圖3與圖4對比：說明添加抑制劑后，mo的ka工作曲線see由0.907降低為0.246，標準值與分析值的最大差值由0.97降低為0.28，mo的ka1.2的see由0.940降低為0.229，標準值與分析值的最大差值由1降低為0.28。證明添加抑制劑后曲線分析明顯變好，滿足yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法(化學法)相的允許差(小于0.5)要求。通過圖1和圖3對比：添加抑制劑后無論哪一種分析譜線，分析結果都較為穩(wěn)定，進一步說明添加抑制劑后分析結果理想。通過圖1與圖5，圖3與圖6對比：不同儀器之間比對結果來看，分析數據較為理想，再進一步說明添加抑制劑后分析結果理想。綜上，本發(fā)明利用抑制劑確保氧化鉬(氧化鉬球)在熔樣過程減少或者抑制其揮發(fā)，通過分段設定熔樣溫度，防止樣品升華，然后再繼續(xù)升高熔樣溫度，促進氧化物與硼酸鹽熔融，制成基體均勻的玻璃片，確保mo成分可以完全、充分、均勻的熔解在玻璃片中，確保熒光分析結果準確。采用儀器分析替代化學分析，解決了化學分析污染大、周期長、人員素質要求過高等問題，整個分析周期短、操作步驟少，實現了快速、準確、環(huán)保地測定?？赏茝V運用于冶金生產企業(yè)及鋼鐵企業(yè)的生產過程控制以及使用前驗收檢驗等，大大促進了冶金分析領域儀器分析自動化的提高。除上述實施例外，本發(fā)明還可以有其他實施方式。凡采用等同替換或等效變換形成的技術方案，均落在本發(fā)明要求的保護范圍。當前第1頁12

技術特征：

1.一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，其特征在于：包括

s1、將氧化鉬進行破碎，取樣品并研磨，制成日常分析粉末樣品；

s2、選取日常驗收氧化鉬生產樣，使用yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法（化學法）分析定值，制作內控標樣；

s3、稱取標樣，加入混合試劑、抑制劑，攪拌均勻；

s4、稱取熔劑，再稱取脫模劑，攪拌均勻；

s5、將混合均勻的樣品、混合試劑、抑制劑置于熔融爐，建立一條氧化鉬熔融工作曲線，在抑制劑的作用下，低溫預熔，然后在高溫狀態(tài)下將熔劑與預熔后的產物熔制成穩(wěn)定、均一、透明的玻璃片。

2.根據權利要求1所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，其特征在于：具體步驟為：

s1、將塊狀氧化鉬用輥破碎機進行破碎，通過網格法取縮分樣品60-65g，使用振動式研磨機研磨30秒，制成日常分析粉末樣品；

s2、選取日常驗收氧化鉬生產樣5-6個，使用yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法（化學法）分析定值，制作內控標樣；

s3、稱取0.1-0.3g標樣于瓷坩堝中，加入2-4g的混合試劑、0.1-0.4g抑制劑，攪拌均勻；

s4、稱取6-8g熔劑放置在鉑金坩堝中，再稱取0.10-0.3g脫模劑，用塑料攪拌棒攪拌均勻；

s5、將混合均勻的樣品、混合試劑、抑制劑倒入鉑金坩堝，置于熔融爐，建立一條氧化鉬熔融工作曲線，在抑制劑的作用下，600-800℃預熔，然后在950-1150℃下將熔劑與預熔后的產物熔制成穩(wěn)定、均一、透明的玻璃片。

3.根據權利要求1所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，其特征在于：所述混合試劑至少包括硝酸鹽類、碳酸鹽類中的一種。

4.根據權利要求1所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，其特征在于：所述抑制劑為基準碳酸鈣或氧化鈣。

5.根據權利要求1所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，其特征在于：所述熔劑為四硼酸鋰。

6.根據權利要求1所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片制備方法，其特征在于：所述脫模劑為碘化銨或溴化鋰的一種。

7.如權利要求1-6任意一項所述的一種測定氧化鉬中鉬含量的x熒光熔片的分析方法，其特征在于：包括

使用熒光光譜法分析元素mo、ca的強度值，將儀器所測強度值與yb/t5039-2012氧化鉬鉬含量的測定鉬酸鉛重量法（化學法）定值的結果建成相應的熒光分析工作曲線，線性相關系數較為理想，滿足相關分析要求；

將進廠驗收的氧化鉬試樣按照所述步驟2-5，熔制成穩(wěn)定、均一、透明的玻璃片，通過所述熒光分析工作曲線分析試樣，將強度換算為分析含量。

技術總結

本發(fā)明公開了一種測定氧化鉬中鉬含量的X熒光熔片制備及分析方法，涉及冶金成分測定分析技術領域，加入抑制劑，在抑制劑的作用下，低溫預熔，然后在高溫狀態(tài)下將熔劑與預熔后的產物熔制成穩(wěn)定、均一、透明的玻璃片。采用儀器分析替代化學分析，解決了化學分析污染大、周期長、人員素質要求過高等問題，整個分析周期短、操作步驟少，實現了快速、準確、環(huán)保地測定?？赏茝V運用于冶金生產企業(yè)及鋼鐵企業(yè)的生產過程控制以及使用前驗收檢驗等，大大促進了冶金分析領域儀器分析自動化的提高。

技術研發(fā)人員：趙寧;葉曉晴;肖師杰;孫煒;曹蓉;劉素祥

受保護的技術使用者：南京鋼鐵股份有限公司

技術研發(fā)日：2020.07.17

技術公布日：2020.11.03