權(quán)利要求書(shū)： 1.OCs催化燃燒催化劑的制備方法，其特征在于合成步驟為：將堇青石在80℃～100℃，預(yù)熱4h～8h，再于500℃～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h；將NaOH加入到去離子水中，隨后加TPABr，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加入30wt.%硅溶膠，最后滴加Cr2(SO4)3·6H2O，其中NaOH、TPABr、Cr2(SO4)3·6H2O、SiO2?sol和H2O的摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n(Na2O):n(TPABr):n(H2O)=（10～1000）:1:（0.1～10）:（8～12.5）:（2600～10000），配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化后，轉(zhuǎn)入裝有經(jīng)上述處理的堇青石的聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)24～72h，反應(yīng)完成后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干；所得樣品在

500℃～800℃空氣氣氛中焙燒2～6h得到雜原子ZSM?5沸石堇青石載體；采用等體積浸漬法，將硝酸鈷加水，完全溶解，加入雜原子ZSM?5沸石堇青石載體，靜置12～24h，轉(zhuǎn)移至烘箱

100℃烘干；400℃～500℃焙燒2～6h，即得OCs催化燃燒催化劑。

2.權(quán)利要求1所述制備方法制得的OCs催化燃燒催化劑在石油化工、制藥、電子行業(yè)處理工業(yè)廢氣中的應(yīng)用。

說(shuō)明書(shū)： 一種OCs催化燃燒催化劑及其制備方法和應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明屬于催化燃燒催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種雜原子沸石分子篩膜負(fù)載非貴金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)[0002] 沸石分子篩是一種硅鋁酸鹽多微孔晶體，具有獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)以及豐富可調(diào)的表2

面性質(zhì)，可作為固體酸催化劑用于有機(jī)合成、催化裂解等。沸石比表面積400～1000m/g，能

與活性炭的比表面積媲美，且在高溫下不易發(fā)生變化，具有耐酸堿、耐腐蝕、耐輻射等優(yōu)點(diǎn)。

目前已有以沸石分子篩膜作為催化劑載體的研究，例如公開(kāi)號(hào)為CN1586719A采用層疊方法

在金屬網(wǎng)上長(zhǎng)出沸石晶種，然后用電泳沉積法在金屬網(wǎng)上獲得單層納米尺寸的沸石，以此

獲得活性組分高度分散的納米催化劑。

[0003] 然而，沸石分子篩作為一種固體酸催化劑，其表面布朗斯特(Bronsted)酸、路易斯(Lewis)酸強(qiáng)度對(duì)催化性能的提高具有關(guān)鍵作用，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道路易斯酸位點(diǎn)是C?C鍵斷裂的

核心活性位點(diǎn)，通過(guò)對(duì)沸石分子篩骨架元素、結(jié)構(gòu)等的調(diào)節(jié)，可以改變沸石表面酸性位的數(shù)

量，調(diào)節(jié)B酸/L酸的比值，進(jìn)而調(diào)控催化性能。目前雜原子沸石分子篩是研究的一個(gè)重要方

向，雜原子替代Al一定程度上扭變沸石分子篩的四面體結(jié)構(gòu)，改變表面酸性位的分布，例如

通過(guò)引入過(guò)渡金屬Fe，會(huì)產(chǎn)生新的L酸性位；引入過(guò)渡金屬離子Zn和Ga可以在B酸性位活化

C—H鍵；引入過(guò)渡金屬Cr，沸石表面酸性位(強(qiáng)酸和弱酸)的數(shù)量均會(huì)增加等。因此通過(guò)一系

列雜原子金屬離子的引入，可以增加催化劑載體表面的酸性位數(shù)量，進(jìn)而利于催化性能的

提高。目前雜原子改性沸石負(fù)載貴金屬已有研究，彭悅欣采用原位水熱合成ZSM?5引入Fe負(fù)

載貴金屬Pd催化燃燒甲苯，其結(jié)果表明Fe物種的引入使得催化劑的還原性能得到改善?；?br>
于Fe等物種優(yōu)異的氧化還原性質(zhì)，本發(fā)明通過(guò)篩選出一部分能夠顯著改善沸石表面性質(zhì)，

3+ 3+ 4+ 3+ 2+ 2+

孔道結(jié)構(gòu)的過(guò)渡金屬元素，例如Cr 、Ga 、Zr 、Fe 、Zn 或Ti ，采用改性沸石方法負(fù)載過(guò)

渡金屬，制備高活性、高穩(wěn)定性的催化劑其應(yīng)用前進(jìn)廣闊，可以成為替代貴金屬催化劑新趨

勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容[0004] 解決的技術(shù)問(wèn)題：本發(fā)明供一種OCs催化燃燒催化劑及其制備方法和應(yīng)用，利用雜原子沸石分子篩，改變沸石孔道結(jié)構(gòu)，增加表面酸性位，開(kāi)發(fā)出具有高比表面積、高分散

性、高效率的非貴金屬氧化物催化劑。

[0005] 技術(shù)方案：一種OCs催化燃燒催化劑，以天然無(wú)機(jī)材料為載體，載體上涂有摻雜過(guò)渡金屬的雜原子沸石分子篩膜，并負(fù)載過(guò)渡金屬氧化物，負(fù)載量為5wt.％～20wt.％。

[0006] 上述天然無(wú)機(jī)材料為堇青石。[0007] 上述沸石分子篩膜為ZSM?5分子篩膜、X型分子篩膜或Y型分子篩膜。[0008] 上述摻雜過(guò)渡金屬的雜原子為Cr3+、Ga3+、Zr4+、Fe3+、Zn2+或Ti2+。[0009] 上述過(guò)渡金屬氧化物為氧化鈰、氧化錳、四氧化三鈷或氧化銅。[0010] 上述OCs催化燃燒催化劑的制備方法，合成步驟為：將堇青石在80℃～100℃，預(yù)熱4h～8h，再于500℃～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h；將NaOH加入到去離子水中，隨后加

TPABr，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加入30wt.％硅溶膠(SiO2?sol)，最后滴加Cr2

(SO4)3·6H2O，其中NaOH、TPABr、Cr2(SO4)3·6H2O、SiO2?sol和H2O的摩爾比n(SiO2):n

(Cr2O3):n(Na2O):n(TPABr):n(H2O)＝(10～1000):1:(0.1～10):(8～12.5):(2600～

10000)，配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化后，轉(zhuǎn)入裝有經(jīng)上述處理的堇青石的聚四氟

乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)24～72h，反應(yīng)完成后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，

烘干；所得樣品在500℃～800℃空氣氣氛中焙燒2～6h得到雜原子ZSM?5沸石堇青石載體；

采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鹽加水，完全溶解，加入雜原子ZSM?5沸石堇青

石載體，靜置12～24h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干；400℃～500℃焙燒2～6h，即得OCs催化燃燒

催化劑。

[0011] 上述活性組分前驅(qū)體硝酸鹽為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸錳或硝酸銅。[0012] 上述OCs催化燃燒催化劑在石油化工、制藥、電子行業(yè)處理工業(yè)廢氣中的應(yīng)用。[0013] 有益效果：本發(fā)明基于合成雜原子沸石分子篩，改變分子篩孔道結(jié)構(gòu)，增加沸石表面酸性位數(shù)量，并與表面負(fù)載的活性顆粒形成強(qiáng)相互作用，促進(jìn)催化劑與OCs進(jìn)行深度氧

化，提高催化活性。所制備的催化劑對(duì)低濃度的二氯甲烷催化氧化反應(yīng)進(jìn)行了性能評(píng)價(jià)，進(jìn)

出反應(yīng)器的二氯甲烷由氣相色譜分析。該催化劑在二氯甲烷濃度為1000～10000ppm的情況

?1

下，在氣體體積空速為5000～40000h 時(shí)、反應(yīng)溫度250～500℃，可將二氯甲烷催化氧化為

CO2、H2O和HCl。

附圖說(shuō)明[0014] 圖1為堇青石陶瓷載體SEM圖，從圖1中可以看出堇青石表面呈片狀分布；[0015] 圖2為Cr?ZSM?5沸石分子篩膜涂層的堇青石陶瓷載體，從圖中可以看出堇青石表面負(fù)載了一層顆粒較小的沸石分子篩；

[0016] 圖3為Cr?ZSM?5沸石分子篩膜涂層的氧化鋁載SEM截面圖，從圖中可以看出氧化鋁表面覆蓋一層厚度約10.5μm的沸石分子篩；

[0017] 圖4為Co3O4，Co/Cr?ZSM?5，ZSM?5沸石分子篩XRD圖，可以從圖中看出Cr?ZSM?5中并未出現(xiàn)Co3O4，因此可以認(rèn)為Co3O4在分子篩上達(dá)到高度分散；

[0018] 圖5為實(shí)施例1、2、3、4、5、6所制備的Co?Cr催化劑催化二氯甲烷的活性圖，在350℃雜原子Cr?ZSM?5分子篩膜負(fù)載Co催化燃燒二氯甲烷去除率達(dá)到97％；

[0019] 圖6為實(shí)施例7、8所制備的Cr?Ce催化劑催化甲苯活性圖。具體實(shí)施方式[0020] 實(shí)施例1：[0021] 堇青石預(yù)處理，將8g堇青石在溫度為80℃～100℃，時(shí)間4h～8h烘干，500℃～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h。在堇青石表面合成ZSM?5沸石分子篩膜，硅源為30wt.％硅溶膠溶

3+

液(SiO2?sol)，模板劑為四丙基溴化銨(TPABr)，其中堿源為NaOH，雜原子金屬離子Cr 代替

鋁源，將NaOH，TPABr，Cr2(SO4)3·6H2O，SiO2?sol和H2O按照摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n

(Na2O):n(TPABr):n(H2O)＝100:1:8.75:12:2600配制得到均一的合成液，具體方法為：將

0.93gNaOH加入到43.46g去離子水中，隨后加4.24gTPABr，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴

加入26.55gSiO2?sol，最后滴加0.52gCr2(SO4)3·6H2O。配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜

老化后，轉(zhuǎn)入裝有堇青石的聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)36h，壓力為溶

液自身壓力。反應(yīng)完成后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干。所得樣品在550℃空氣氣氛中焙

燒6h得到雜原子ZSM?5分子篩膜。采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鈷加水完全溶

解，具體方法為：按Co:Cr的摩爾比為10:1，稱(chēng)取3.86g硝酸鈷加入3.6g蒸餾水，待混合均勻

后加入雜原子ZSM?5沸石堇青石載體，靜置12h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干，400℃焙燒2h，即得

雜原子沸石分子篩膜負(fù)載非貴金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑。

[0022] 實(shí)施例2：[0023] 堇青石預(yù)處理，將8g堇青石在溫度為80℃～100℃，時(shí)間4h～8h烘干，500℃～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h。在堇青石表面合成ZSM?5沸石分子篩膜，硅源為30wt.％硅溶膠溶

3+

液(SiO2?sol)，模板劑為四丙基溴化銨(TPABr)，其中堿源為NaOH，雜原子金屬離子Cr 代替

鋁源，將NaOH，TPABr，Cr2(SO4)3·6H2O，SiO2?sol和H2O按照摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n

(Na2O):n(TPABr):n(H2O)＝100:1:8.75:12:4500配制得到均一的合成液，具體方法為：將

0.93gNaOH加入到88.81g去離子水中，隨后加4.24gTPABr，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加

入26.55gSiO2?sol，最后滴加0.52gCr2(SO4)3·6H2O。配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化

后，轉(zhuǎn)入裝有堇青石的聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)36h，壓力為溶液自

身壓力。反應(yīng)完成后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干。所得樣品在550℃空氣氣氛中焙燒6h

得到雜原子ZSM?5分子篩膜。采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鈷加水完全溶解，

具體方法為：按Co:Cr的摩爾比為10:1，稱(chēng)取3.86g硝酸鈷加入3.6g蒸餾水，待混合均勻后加

入雜原子ZSM?5沸石堇青石載體，靜置12h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干，400℃焙燒2h，即得雜原

子沸石分子篩膜負(fù)載非貴金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑。

[0024] 實(shí)施例3：[0025] 堇青石預(yù)處理，將8g堇青石在溫度為80℃～100℃，時(shí)間4h～8h烘干，500℃～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h。在堇青石表面合成ZSM?5沸石分子篩膜，硅源為30wt.％硅溶膠溶

3+

液(SiO2?sol)，模板劑為四丙基溴化銨(TPABr)，其中堿源為NaOH，雜原子金屬離子Cr 代替

鋁源，將NaOH，TPABr，Cr2(SO4)3·6H2O，SiO2?sol和H2O按照摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n

(Na2O):n(TPABr):n(H2O)＝100:1:8.75:12:2600配制得到均一的合成液，具體方法為：將

0.93gNaOH加入到43.46g去離子水中，隨后加4.24gTPABr，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加

入26.55gSiO2?sol，最后滴加0.52gCr2(SO4)3·6H2O。配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化

后，轉(zhuǎn)入裝有堇青石的聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)48h，壓力為溶液自

身壓力。反應(yīng)完成后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干。所得樣品在550℃空氣氣氛中焙燒6h

得到雜原子ZSM?5分子篩膜。采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鈷加水完全溶解，

具體方法為：按Co:Cr的摩爾比為10:1，稱(chēng)取3.86g硝酸鈷加入3.6g蒸餾水，待混合均勻后加

入雜原子ZSM?5沸石堇青石載體，靜置12h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干，400℃焙燒2h，即得雜原

子沸石分子篩膜負(fù)載非貴金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑。

[0026] 實(shí)施例4：[0027] 堇青石預(yù)處理，將8g堇青石在溫度為80℃～100℃，時(shí)間4h～8h烘干，500℃～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h。在堇青石表面合成ZSM?5沸石分子篩膜，硅源為30wt.％硅溶膠溶

3+

液(SiO2?sol)，模板劑為四丙基溴化銨(TPABr)，其中堿源為NaOH，雜原子金屬離子Cr 代替

鋁源，將NaOH，TPABr，Cr2(SO4)3·6H2O，SiO2?sol和H2O按照摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n

(Na2O):n(TPABr):n(H2O)＝100:1:8.75:12:2600配制得到均一的合成液，具體方法為：將

0.93gNaOH加入到43.46g去離子水中，隨后加4.24gTPABr，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加

入26.55gSiO2?sol，最后滴加0.52gCr2(SO4)3·6H2O。配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化

后，轉(zhuǎn)入裝有堇青石的聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)72h，壓力為溶液自

身壓力。反應(yīng)完成后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干。所得樣品在550℃空氣氣氛中焙燒6h

得到雜原子ZSM?5分子篩膜。采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鈷加水完全溶解，

具體方法為：按Co:Cr的摩爾比為10:1，稱(chēng)取3.86g硝酸鈷加入3.6g蒸餾水，待混合均勻后加

入雜原子ZSM?5沸石堇青石載體，靜置12h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干，400℃焙燒2h，即得雜原

子沸石分子篩膜負(fù)載非貴金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑。

[0028] 實(shí)施例5：[0029] 氧化鋁處理，將8g堇青石在溫度為100℃，時(shí)間8h烘干，500℃空氣氣氛中焙燒2h。在氧化鋁表面合成ZSM?5沸石分子篩膜，硅源為30wt.％硅溶膠溶液(SiO2?sol)，模板劑為

3+

四丙基溴化銨(TPABr)，其中堿源為NaOH，雜原子金屬離子Cr 代替鋁源，將NaOH，TPABr，Cr2

(SO4)3·6H2O，SiO2?sol和H2O按照摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n(Na2O):n(TPABr):n(H2O)＝

100:1:8.75:12:4500配制得到均一的合成液，具體方法為：將0.93gNaOH加入到88.81g去離

子水中，隨后加4.24gTPABr，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加入26.55gSiO2?sol，最后滴加

0.52gCr2(SO4)3·6H2O。配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化后，轉(zhuǎn)入裝有氧化鋁的聚四

氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)36h，壓力為溶液自身壓力。反應(yīng)完成后過(guò)濾，

洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干。所得樣品在550℃空氣氣氛中焙燒6h得到雜原子ZSM?5分子篩

膜。采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鈷加水完全溶解，具體方法為：按Co:Cr的摩

爾比為10:1，稱(chēng)取3.86g硝酸鈷加入3.6g蒸餾水，待混合均勻后加入雜原子ZSM?5沸石氧化

鋁載體，靜置12h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干，400℃焙燒2h，即得雜原子沸石分子篩膜負(fù)載非貴

金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑。

[0030] 實(shí)施例6：[0031] 堇青石預(yù)處理，將8g堇青石在溫度為100℃，時(shí)間8h烘干，500℃空氣氣氛中焙燒2h。在堇青石表面合成ZSM?5沸石分子篩膜，硅源為30wt.％硅溶膠溶液(SiO2?sol)，雜原子

3+

金屬離子Cr 代替鋁源，模板劑為四丙基氫氧化銨(TPAOH)，其中堿源為NaOH，將NaOH，

TPAOH，Cr2(SO4)3·6H2O，SiO2?sol和H2O按照摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n(Na2O):n(TPAOH):n

(H2O)＝100:1:8.75:12:4500配制得到均一的合成液，具體方法為：將0.92gNaOH加入到

33.76g去離子水中，隨后加12.94gTPAOH，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加入26.55g

SiO2?sol，0.52gCr2(SO4)3·6H2O。配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化后，轉(zhuǎn)入裝有堇青

石的聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)36h，壓力為溶液自身壓力。反應(yīng)完成

后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干。所得樣品在550℃空氣氣氛中焙燒6h得到雜原子ZSM?5

分子篩膜。采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鈷加水完全溶解，具體方法為：按Co:

Cr的摩爾比為10:1，稱(chēng)取3.86g硝酸鈷加入3.6g蒸餾水，待混合均勻后加入雜原子ZSM?5沸

石堇青石載體，靜置12h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干，400℃焙燒2h，即得雜原子沸石分子篩膜負(fù)

載非貴金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑。

[0032] 實(shí)施例7：[0033] 堇青石預(yù)處理，將8g堇青石在溫度為80℃～100℃，時(shí)間4h～8h烘干，500℃～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h。在堇青石表面合成ZSM?5沸石分子篩膜，硅源為30wt.％硅溶膠溶

3+

液(SiO2?sol)，模板劑為四丙基溴化銨(TPABr)，其中堿源為NaOH，雜原子金屬離子Cr 代替

鋁源，將NaOH，TPABr，Cr2(SO4)3·6H2O，SiO2?sol和H2O按照摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n

(Na2O):n(TPABr):n(H2O)＝100:1:8.75:12:4500配制得到均一的合成液，具體方法為：將

0.93gNaOH加入到88.81g去離子水中，隨后加4.24gTPABr，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加

入26.55gSiO2?sol，最后滴加0.52gCr2(SO4)3·6H2O。配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化

后，轉(zhuǎn)入裝有堇青石的聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)36h，壓力為溶液自

身壓力。反應(yīng)完成后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干。所得樣品在550℃空氣氣氛中焙燒6h

得到雜原子ZSM?5分子篩膜。采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鈷加水完全溶解，

具體方法為：按Ce:Cr的摩爾比為10:1，稱(chēng)取5.62g硝酸鈰加入3.6g蒸餾水，待混合均勻后加

入雜原子ZSM?5沸石堇青石載體，靜置12h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干，400℃焙燒2h，即得雜原

子沸石分子篩膜負(fù)載非貴金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑。

[0034] 實(shí)施例8：[0035] 堇青石預(yù)處理，將8g堇青石在溫度為100℃，時(shí)間8h烘干，500℃空氣氣氛中焙燒2h。在堇青石表面合成ZSM?5沸石分子篩膜，硅源為30wt.％硅溶膠溶液(SiO2?sol)，雜原子

3+

金屬離子Cr 代替鋁源，模板劑為四丙基氫氧化銨(TPAOH)，其中堿源為NaOH，將NaOH，

TPAOH，Cr2(SO4)3·6H2O，SiO2?sol和H2O按照摩爾比n(SiO2):n(Cr2O3):n(Na2O):n(TPAOH):n

(H2O)＝100:1:8.75:12:4500配制得到均一的合成液，具體方法為：將0.92gNaOH加入到

33.76g去離子水中，隨后加12.94gTPAOH，室溫下攪拌至完全溶解后逐滴加入26.55g

SiO2?sol，0.52gCr2(SO4)3·6H2O。配好的合成液在30℃下攪拌過(guò)夜老化后，轉(zhuǎn)入裝有堇青

石的聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，180℃下反應(yīng)36h，壓力為溶液自身壓力。反應(yīng)完成

后過(guò)濾，洗滌，調(diào)節(jié)pH至中性，烘干。所得樣品在550℃空氣氣氛中焙燒6h得到雜原子ZSM?5

分子篩膜。采用等體積浸漬法，將活性組分前驅(qū)體硝酸鈷加水完全溶解，具體方法為：按Ce:

Cr的摩爾比為10:1，稱(chēng)取5.62g硝酸鈰加入3.6g蒸餾水，待混合均勻后加入雜原子ZSM?5沸

石堇青石載體，靜置12h，轉(zhuǎn)移至烘箱100℃烘干，400℃焙燒2h，即得雜原子沸石分子篩膜負(fù)

載非貴金屬氧化物催化燃燒OCs催化劑。

[0036] 催化測(cè)試活性:[0037] 對(duì)以上實(shí)例所制備的催化劑在低濃度的二氯甲烷催化氧化反應(yīng)進(jìn)行了性能評(píng)價(jià)，進(jìn)出反應(yīng)器的二氯甲烷由氣相色譜分析。該催化劑在二氯甲烷濃度為1000ppm的情況下，在

?1

氣體體積空速為20000h 時(shí)、反應(yīng)溫度350℃～400℃，可將二氯甲烷氧化為CO2、H2O和HCl。

按此評(píng)價(jià)方法，結(jié)果如圖5所示：

[0038] 實(shí)施例1催化劑在375℃對(duì)二氯甲烷的催化效率為98％，實(shí)施例3、4、5、6催化劑在350℃對(duì)二氯甲烷的催化效率為90％以上，實(shí)施例2催化劑在350℃對(duì)二氯甲烷的催化效率

達(dá)97％，且與其他催化劑相比，在325℃仍具有較高的催化活性，該催化劑適用于工業(yè)生產(chǎn)

過(guò)程中低濃度含氯有機(jī)物的催化氧化。

[0039] 實(shí)施例7、8用于催化氧化甲苯，該催化劑在甲苯濃度為2000ppm的情況下，在氣體?1

體積空速為20000h 時(shí)、反應(yīng)溫度250℃～300℃，可將甲苯氧化為CO2和H2O該催化劑測(cè)試結(jié)

果顯示，實(shí)施例7催化劑在300℃對(duì)甲苯的催化效率為98％，實(shí)施例8催化劑在275℃對(duì)甲苯

的催化效率為97％。