1.本發(fā)明屬于工業(yè)污水處理技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置和處理方法，尤其涉及一種適用于氨氮、總磷、氟化物含量高、酸度大的廢水處理的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置和處理方法。

背景技術(shù)：

2.工業(yè)中用硫酸、硝酸或鹽酸分解磷礦制得的磷酸統(tǒng)稱為濕法磷酸，而用硫酸分解磷礦是最常用的磷酸制備工藝。硫酸分解磷礦生成磷酸溶液和難溶性的硫酸鈣結(jié)晶，如反應(yīng)式(1)所示：

3.ca5f(po4)3+5h2so4+5nh2o＝3h3po4+5caso4·

nh2o

↓

+hf

????

(1)

4.濕法磷酸雖然經(jīng)濟(jì)有效，但是會產(chǎn)生第二類工業(yè)固體廢物磷石膏，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。每生產(chǎn)1噸磷酸產(chǎn)品時(以p2o5為標(biāo)準(zhǔn))，約產(chǎn)生5噸磷石膏廢渣。磷石膏的主要成分為二水硫酸鈣(caso4·

2h2o)，并含有少量的cao和微量的重金屬離子及放射性元素，及未分解的磷礦粉、p2o5和游離酸等雜質(zhì)。據(jù)統(tǒng)計磷石膏全球累計排放約60億t，并以1.5億t/年的速率增加。濕法工藝堆置的磷石膏不僅占用大量的土地，而且經(jīng)雨水的沖刷、淋溶，產(chǎn)生的滲濾液具有ph值低、腐蝕性強(qiáng)、總磷濃度高等特點。滲濾液中的可溶性磷、氨氮、氟、重金屬等雜質(zhì)易于遷移到周圍的土壤、水體、大氣環(huán)境中，會造成環(huán)境污染。

5.國內(nèi)外學(xué)者針對磷石膏及磷石膏堆庫滲濾液有害物質(zhì)處理進(jìn)行了系統(tǒng)研究。battistoni等采用膜過濾工藝預(yù)處理磷石膏滲濾液，在ph＝6.7時，氟化物與磷酸根的去除率分別為96％和80％。orescanin等利用草木灰處理磷石膏滲濾液中氟化物、磷酸根、重金屬等有害物質(zhì)，通過草木灰將調(diào)整ph＝7時，氟化物及重金屬去除率可達(dá)98％；ph＝9時磷酸鹽去除率可達(dá)96％。ammar等通過有機(jī)配位體(如檸檬酸鹽)控制水環(huán)境中磷石膏內(nèi)重金屬離子釋放，達(dá)到降低滲濾液污染的目的。ricardo等通過ca(oh)2溶液提高酸性磷石膏滲瀝液ph值，使磷酸鹽、重金屬和氟化物的去除率分別達(dá)到100％、100％和90％。上述的處理方法對磷酸鹽、硫酸鹽、氟化物、重金屬離子具有良好的去除效果，但是其存在高成本、生成的泥渣量大、氨氮去除率低等不足，限制了其在工業(yè)規(guī)模磷石膏滲濾液處理的應(yīng)用。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

6.為了解決背景技術(shù)中存在的上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種n、p、f元素分開沉淀析出，無固體廢棄物產(chǎn)生以及可達(dá)到資源化回收利用目的的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置和處理方法。

7.為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

8.一種資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置，其特征在于：所述資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置包括集水池、自控加藥系統(tǒng)、混合沉降系統(tǒng)、清水池以及產(chǎn)物排出系統(tǒng)；所述集水池上設(shè)置有與集水池相貫通的進(jìn)水口；所述集水池通過混合沉降系統(tǒng)與清水池相貫通；所述清水池接入混合沉降系統(tǒng)；所述清水池上設(shè)置有與清水池相貫通的出水口；所述

自控加藥系統(tǒng)以及產(chǎn)物排出系統(tǒng)分別與混合沉降系統(tǒng)相貫通。

9.作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的混合沉降系統(tǒng)包括第一ph計、第二ph計、第三ph計、第四ph計、第五ph計、第一反應(yīng)池、第一豎流斜板沉淀池、第二反應(yīng)池、第二豎流斜板沉淀池、第三反應(yīng)池、第一絮凝池、第三豎流斜板沉淀池、第四反應(yīng)池、第四豎流斜板沉淀池、第六反應(yīng)池以及第七反應(yīng)池；所述集水池通過第一反應(yīng)池與第一豎流斜板沉淀池相貫通；所述第一豎流斜板沉淀池的頂部通過第二反應(yīng)池與第二豎流斜板沉淀池相貫通；所述第二豎流斜板沉淀池的頂部通過第三反應(yīng)池和第一絮凝池與第三豎流斜板沉淀池相貫通；所述第三豎流斜板沉淀池的頂部通過第四反應(yīng)池與第四豎流斜板沉淀池相貫通；所述第四豎流斜板沉淀池的頂部通過第六反應(yīng)池和第七反應(yīng)池與清水池相貫通；所述清水池接入第三反應(yīng)池；所述第一豎流斜板沉淀池的底部、第二豎流斜板沉淀池的底部、第三豎流斜板沉淀池的底部以及第四豎流斜板沉淀池的底部分別接入產(chǎn)物排出系統(tǒng)；所述自控加藥系統(tǒng)分別接入第一反應(yīng)池、第二反應(yīng)池、第三反應(yīng)池、第一絮凝池、第四反應(yīng)池、第六反應(yīng)池以及第七反應(yīng)池中；所述第一ph計伸入第一反應(yīng)池中；所述第二ph計伸入第二反應(yīng)池中；所述第三ph計伸入第三反應(yīng)池中；所述第四ph計伸入第四反應(yīng)池中；所述第五ph計伸入第六反應(yīng)池中。

10.作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的自控加藥系統(tǒng)包括石灰加藥罐、氫氧化鈉加藥罐、pam加藥罐、硫酸加藥罐以及次氯酸鈉加藥罐；所述石灰加藥罐分別接入第一反應(yīng)池、第二反應(yīng)池以及第四反應(yīng)池中；所述氫氧化鈉加藥罐接入第三反應(yīng)池中；所述pam加藥罐接入第一絮凝池中；所述硫酸加藥罐接入第六反應(yīng)池中；所述次氯酸鈉加藥罐接入第七反應(yīng)池中。

11.作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的產(chǎn)物排出系統(tǒng)包括第一污泥池、第二污泥池、第三污泥池以及第四污泥池；所述第一污泥池與第一豎流斜板沉淀池的底部相貫通；所述第二污泥池與第二豎流斜板沉淀池的底部相貫通；所述第三污泥池與第三豎流斜板沉淀池的底部相貫通；所述第四污泥池與第四豎流斜板沉淀池的底部相貫通。

12.作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置還包括設(shè)置在清水池內(nèi)部的水質(zhì)分析儀。

13.一種基于如前所述的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置對磷石膏滲瀝液的處理方法，其特征在于：所述方法包括以下步驟：

14.1)將酸性磷石膏堆場滲瀝液輸送至集水池中；

15.2)將集水池中的滲瀝液輸送至第一反應(yīng)池中，同時采用第一ph計實時監(jiān)測第一反應(yīng)池中ph值，并根據(jù)第一ph計的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐向第一反應(yīng)池(13)中投加石灰直至滲瀝液的ph＝3.0

?

3.5，并得到含有固體沉淀的滲瀝液；

16.3)將步驟2)得到的含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第一豎流斜板沉淀池，得沉淀物質(zhì)以及上清液；將沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第一污泥池，上清液進(jìn)入步驟4)；

17.4)將步驟3)中上清液輸送至第二反應(yīng)池，通過第二ph計實時監(jiān)測第二反應(yīng)池中ph值，并根據(jù)第二ph計的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐向第二反應(yīng)池投加石灰直至溶液ph＝6

?

6.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；

18.5)將步驟4)得到的含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第二豎流斜板沉淀池，得沉淀物質(zhì)以及上清液，將沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第二污泥池，上清液進(jìn)入步驟6)；

19.6)將步驟5)中上清液輸送至第三反應(yīng)池中，采用第三ph計實時監(jiān)測第三反應(yīng)池中ph值，并根據(jù)第三ph計的實時監(jiān)測所得到的ph值控制氫氧化鈉加藥罐向第三反應(yīng)池投加氫

氧化鈉直至溶液ph＝8.5

?

9.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；

20.7)將步驟6)得到的含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第一絮凝池，通過pam加藥罐向第一絮凝池中投加pam藥劑使固體沉淀團(tuán)聚，得到含有固體沉淀的滲瀝液；

21.8)將步驟7)得到的含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第三豎流斜板沉淀池，得沉淀物質(zhì)以及上清液，沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第三污泥池，上清液進(jìn)入步驟9)；

22.9)將步驟8)中上清液輸送至第四反應(yīng)池，采用第四ph計實時監(jiān)測第四反應(yīng)池中ph值，并根據(jù)第四ph計的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐向第四反應(yīng)池投加石灰直至溶液ph＝11.5

?

12.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；

23.10)將步驟9)中含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第四豎流斜板沉淀池，得沉淀物質(zhì)以及上清液，沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第四污泥池，上清液進(jìn)入步驟11)；

24.11)將步驟10)得到的上清液輸送至第六反應(yīng)池，采用第五ph計實時監(jiān)測第六反應(yīng)池中ph值，并根據(jù)第五ph計的實時監(jiān)測所得到的ph值控制硫酸加藥罐向第六反應(yīng)池中投加硫酸直至溶液ph＝6

?

9；

25.12)將步驟11)中的上清液輸送至第七反應(yīng)池，判斷第七反應(yīng)池中的上清液的氨氮是否超出排放標(biāo)準(zhǔn)，若是，則通過次氯酸鈉加藥罐向第七反應(yīng)池中投加次氯酸鈉直至第七反應(yīng)池中的上清液的氨氮達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)后通過出水口外排；若否，則進(jìn)行步驟13)；

26.13)將步驟12)中溶液輸送至清水池，通過水質(zhì)分析儀實時監(jiān)測清水池中溶液中磷酸鹽是否達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)；若磷酸鹽超標(biāo)，則溶液輸送至第三反應(yīng)池中重復(fù)步驟6)至步驟12)直至磷酸鹽達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)后通過出水口外排；若磷酸鹽達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)，則直接通過出水口外排。

27.作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的步驟1)中酸性磷石膏堆場滲瀝液中氨氮含量為100

?

500mg/l，磷酸鹽含量為4000

?

10000mg/l，氟離子含量為100

?

2000mg/l，鎂離子含量為500

?

1500mg/l。

28.作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的步驟2)中將集水池中的滲瀝液輸送至第一反應(yīng)池中的反應(yīng)時間是15

?

30min；所述步驟4)中將步驟3)中上清液輸送至第二反應(yīng)池中的反應(yīng)時間是15

?

30min；所述步驟6)中將步驟5)中上清液輸送至第三反應(yīng)池中的反應(yīng)時間是10

?

15min；所述步驟9)中將步驟8)中上清液輸送至第四反應(yīng)池中固定反應(yīng)時間是10

?

15min。

29.作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的步驟3)中第一豎流斜板沉淀池的表面負(fù)荷為0.5

?

0.8m3/m2·

h；所述步驟5)中第二豎流斜板沉淀池的表面負(fù)荷為0.5

?

0.8m3/m2·

h；所述步驟8)中第三豎流斜板沉淀池的表面負(fù)荷是0.7

?

1.0m3/m2·

h；所述步驟10)中第四豎流斜板沉淀池的表面負(fù)荷是0.6

?

0.9m3/m2·

h。

30.作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的步驟7)中pam用量是在100m3/h滲瀝液中加入2.4kg pam；所述步驟11)中硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％；所述步驟12)中次氯酸鈉投加量與步驟11)中的上清液的氨氮的摩爾比為nclo

?

：nnh

4+

＝2.5：1。

31.與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法的有點和有益效果如下：

32.本發(fā)明提供了一種資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置包括集水池、自控加藥系統(tǒng)、混合沉降系統(tǒng)、清水池以及產(chǎn)物排出系統(tǒng)；集水池上設(shè)置有與集水池相貫通的進(jìn)水口；集水池通過混合沉降系統(tǒng)與清水池相貫通；清水池接入混合沉降系統(tǒng)；清水池上設(shè)置有與清水池相貫通的出水口；自控加藥系統(tǒng)以及產(chǎn)物排出系統(tǒng)分別與混合沉降系統(tǒng)相貫通。本

發(fā)明是針對現(xiàn)有磷石膏堆庫滲瀝液處理過程中，泥渣量大、氨氮去除率低、多種物質(zhì)共沉淀的現(xiàn)象，提供一種n、p、f元素分開沉淀析出，無固體廢棄物產(chǎn)生的磷石膏堆庫滲瀝液資源化處理的裝置及方法，本發(fā)明可以將滲瀝液中的n、p、f元素以磷酸銨鎂、磷酸鈣、磷酸氫鈣、氟化鈣形式分類沉淀出來，達(dá)到資源化回收利用的目的。本發(fā)明不僅能使?jié)B瀝液中殘余的各離子濃度達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(gb8978

?

1996)一級標(biāo)準(zhǔn)(其中nh4?

n<5mg/l、tp<0.5mg/l、f

?

<5mg/l)，而且在不提升藥劑成本的情況將沉淀物分類沉淀，有效回收利用。相較于傳統(tǒng)的共沉淀過程，形成混合廢棄沉淀物，導(dǎo)致沉淀物不能分離，不能進(jìn)行后續(xù)的資源化利用，而本發(fā)明處理裝置和處理方法既不改變藥劑添加量也不改變藥劑的加藥形式，在不增加處理藥劑成本的情況下可以將滲瀝液中的n、p、f元素以磷酸銨鎂、磷酸鈣、磷酸氫鈣、氟化鈣形式分類沉淀出來，達(dá)到資源化回收利用的目的。本發(fā)明具有以下優(yōu)點：

33.1)廢水經(jīng)處理后，污水中nh4?

n<5mg/l、tp<0.5mg/l、f

?

<5mg/l達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》gb8978

?

1996一級排放標(biāo)準(zhǔn)；

34.2)通過cao與naoh調(diào)控磷石膏堆庫滲濾液至特定ph值，有利于滲濾液中氨氮、總磷、f

?

、mg

2+

等離子的回收，每噸磷酸滲濾液可回收21.9kgⅱ型飼料級磷酸氫鈣、11kg純度46％磷酸銨鎂、8.6kg純度31％螢石，具有重要的經(jīng)濟(jì)價值；

35.3)本發(fā)明的工藝方法綠色環(huán)保，不產(chǎn)生對環(huán)境有害的物質(zhì)，無廢渣排出；

36.4)本發(fā)明的裝置結(jié)構(gòu)簡單，便于后期放大。

附圖說明

37.圖1是本發(fā)明所提供的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；

38.圖2是通過cao將滲瀝液調(diào)至ph＝3.0時滲瀝液中離子濃度變化；

39.圖3是通過cao將滲瀝液調(diào)至ph＝6.2時滲瀝液中離子濃度變化；

40.圖4是通過naoh將滲瀝液調(diào)至ph＝8.5時滲瀝液中離子濃度變化；

41.圖5是通過cao將滲瀝液調(diào)至ph＝12.5時滲瀝液中離子濃度變化；

42.其中：

[0043]1?

石灰加藥罐；2

?

氫氧化鈉加藥罐；3

?

pam加藥罐；4

?

硫酸加藥罐；5

?

次氯酸鈉加藥罐；6

?

第一ph計；7

?

第二ph計；8

?

第三ph計；9

?

第四ph計；10

?

第五ph計；11

?

水質(zhì)分析儀；12

?

集水池；13

?

第一反應(yīng)池；14

?

第一豎流斜板沉淀池；15

?

第二反應(yīng)池；16

?

第二豎流斜板沉淀池；17

?

第三反應(yīng)池；18

?

第一絮凝池；19

?

第三豎流斜板沉淀池；20

?

第四反應(yīng)池；21

?

第四豎流斜板沉淀池；22

?

第六反應(yīng)池；23

?

第七反應(yīng)池；24

?

清水池；25

?

第一污泥池；26

?

第二污泥池；27

?

第三污泥池；28

?

第四污泥池。

具體實施方式

[0044]

如圖1所示，本發(fā)明提供了一種資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置，包括：進(jìn)出水及自控加藥系統(tǒng)、混合沉降系統(tǒng)和產(chǎn)物排出系統(tǒng)；進(jìn)出水及自控加藥系統(tǒng)與混合沉降系統(tǒng)連接，用于向混合沉降系統(tǒng)加入滲瀝液、藥劑及排出處理后的滲瀝液；產(chǎn)物排出系統(tǒng)與混合沉降系統(tǒng)連接，用于收集混合沉降系統(tǒng)生成的固體沉淀；進(jìn)出水及自控加藥系統(tǒng)包括石灰加藥罐1、氫氧化鈉加藥罐2、pam加藥罐3、硫酸加藥罐4、次氯酸鈉加藥罐5、第一ph計6、第二ph計7、第三ph計8、第四ph計9、第五ph計10、水質(zhì)分析儀11、集水池12、第六反應(yīng)池22、第

七反應(yīng)池23和清水池24；集水池12用于收集滲瀝液，并將滲瀝液輸送至后續(xù)反應(yīng)池；第一ph計6、第二ph計7、第四ph計9一端分別與第一反應(yīng)池13、第二反應(yīng)池15、第四反應(yīng)池20連接，實時測量滲瀝液的ph值，另一端與石灰加藥罐1連接，控制石灰加藥量，調(diào)節(jié)滲瀝液ph；第三ph計8一端與第三反應(yīng)池17連接，實時測量滲瀝液的ph值，另一端與氫氧化鈉加藥罐2連接，控制氫氧化鈉加藥量，調(diào)節(jié)滲瀝液ph；第五ph計10一端與第六反應(yīng)池22連接，實時測量滲瀝液的ph值，另一端與硫酸加藥罐4連接，控制硫酸加藥量，調(diào)節(jié)滲瀝液ph，使?jié)B瀝液ph值達(dá)到排放水平；pam加藥罐3與第一絮凝池18相連，投加pam(聚丙烯酰胺)藥劑使生成的沉淀物快速沉降，以便沉淀物收集；次氯酸鈉加藥罐5與第七反應(yīng)池23連接，投加次氯酸鈉，避免因突發(fā)狀況導(dǎo)致出水氨氮超標(biāo)；水質(zhì)分析儀11與清水池24連接，在線監(jiān)測處理后的滲瀝液氨氮、總磷是否達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)；清水池24一方面與第四反應(yīng)池20連接，使磷超標(biāo)的滲瀝液循環(huán)繼續(xù)反應(yīng)，另一方面，用于收集達(dá)標(biāo)排放的滲瀝液，使達(dá)標(biāo)后的滲瀝液外排。

[0045]

混合沉降系統(tǒng)包括第一反應(yīng)池13、第一豎流斜板沉淀池14、第二反應(yīng)池15、第二豎流斜板沉淀池16、第三反應(yīng)池17、第一絮凝池18、第三豎流斜板沉淀池19、第四反應(yīng)池20和第四豎流斜板沉淀池21；第一反應(yīng)池13一方面作為石灰與滲瀝液反應(yīng)場地，生成固體沉淀，另一方面，將含有沉淀物的滲瀝液輸送至第一豎流斜板沉淀池14；第一豎流斜板沉淀池14一方面作為固體沉降場所，另一方面，將澄清滲瀝液輸送至第二反應(yīng)池15；第二反應(yīng)池15一方面作為石灰與滲瀝液反應(yīng)場地，生成固體沉淀，另一方面，將含有沉淀物的滲瀝液輸送至第二豎流斜板沉淀池16；第二豎流斜板沉淀池16一方面作為固體沉降場所，另一方面，將澄清滲瀝液輸送至第三反應(yīng)池17；第三反應(yīng)池17一方面作為氫氧化鈉與滲瀝液反應(yīng)場地，生成固體沉淀，另一方面，將含有沉淀物的滲瀝液輸送至第一絮凝池18；第一絮凝池18一方面使固體沉降快速沉降，另一方面，將澄清滲瀝液輸送至第三豎流斜板沉淀池19；第三豎流斜板沉淀池19一方面作為固體沉降場所，另一方面，將澄清滲瀝液輸送至第四反應(yīng)池20；第四反應(yīng)池20一方面作為石灰與滲瀝液反應(yīng)場地，生成固體沉淀，另一方面，將含有沉淀物的滲瀝液輸送至第四豎流斜板沉淀池21；第四豎流斜板沉淀池21一方面作為固體沉降場所，另一方面，將澄清滲瀝液輸送至下級反應(yīng)，使?jié)B瀝液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

[0046]

產(chǎn)物排出系統(tǒng)包括第一污泥池25、第二污泥池26、第三污泥池27、第四污泥池28；第一污泥池25通過立式離心泵與第一豎流斜板沉淀池14連接，收集第一豎流斜板沉淀池14沉降的固體沉淀；第二污泥池26通過立式離心泵與第二豎流斜板沉淀池16連接，收集第二豎流斜板沉淀池16沉降的固體沉淀；第三污泥池27通過立式離心泵與第三豎流斜板沉淀池19連接，收集第三豎流斜板沉淀池19沉降的固體沉淀；第四污泥池28通過立式離心泵與第四豎流斜板沉淀池21連接，收集第四豎流斜板沉淀池21沉降的固體沉淀。

[0047]

另一方面，本發(fā)明還提供了一種基于資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置對磷石膏堆場滲瀝液進(jìn)行資源化回收的工藝，方法包括如下步驟：

[0048]

1)將含有一定濃度磷酸根、氨氮、氟離子、鎂離子的酸性磷石膏堆場滲瀝液，輸送至集水池12中；

[0049]

2)將步驟1)滲瀝液輸送至第一反應(yīng)池13，同時采用第一ph計6實時監(jiān)測第一反應(yīng)池13中ph值，并根據(jù)第一ph計6的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐1向第一反應(yīng)池13中投加石灰直至滲瀝液的ph＝3.0

?

3.5，并得到含有固體沉淀的滲瀝液；

[0050]

3)將步驟2)中含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第一豎流斜板沉淀池14，沉淀物質(zhì)通

過立式離心泵收集于第一污泥池25，上清液進(jìn)入下一步；

[0051]

4)將步驟3)中上清液輸送至第二反應(yīng)池15，通過第二ph計7實時監(jiān)測第二反應(yīng)池15中ph值，并根據(jù)第二ph計7的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐1向第二反應(yīng)池15投加石灰直至溶液ph＝6

?

6.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；

[0052]

5)將步驟4)中含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第二豎流斜板沉淀池16，沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第二污泥池26，上清液進(jìn)入下一步；

[0053]

6)將步驟5)中上清液輸送至第三反應(yīng)池17，采用第三ph計8實時監(jiān)測第三反應(yīng)池17中ph值，并根據(jù)第三ph計8的實時監(jiān)測所得到的ph值控制氫氧化鈉加藥罐2向第三反應(yīng)池17投加氫氧化鈉直至溶液ph＝8.5

?

9.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；

[0054]

7)將步驟6)中含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第一絮凝池18，pam加藥罐3投加pam藥劑使固體沉淀團(tuán)聚，得到含有固體沉淀的滲瀝液；

[0055]

8)將步驟7)中含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第三豎流斜板沉淀池19，沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第三污泥池27，上清液進(jìn)入下一步；

[0056]

9)將步驟8)中上清液輸送至第四反應(yīng)池20，采用第四ph計9實時監(jiān)測第四反應(yīng)池20中ph值，并根據(jù)第四ph計9的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐1向第四反應(yīng)池20投加石灰直至溶液ph＝11.5

?

12.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；

[0057]

10)將步驟9)中含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第四豎流斜板沉淀池21，沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第四污泥池28，上清液進(jìn)入下一步；

[0058]

11)將步驟10)中上清液第六反應(yīng)池22，采用第五ph計10實時監(jiān)測第六反應(yīng)池22中ph值，并根據(jù)第五ph計10的實時監(jiān)測所得到的ph值控制硫酸加藥罐4向第六反應(yīng)池22中投加硫酸直至溶液ph＝6

?

9；

[0059]

12)將步驟11)中上清液輸送至第七反應(yīng)池23，判斷第七反應(yīng)池23中的上清液的氨氮是否超出排放標(biāo)準(zhǔn)，若是，則通過次氯酸鈉加藥罐5向第七反應(yīng)池23中投加次氯酸鈉直至第七反應(yīng)池23中的上清液的氨氮達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)后通過出水口外排；若否，則進(jìn)行步驟13)；

[0060]

13)將步驟12)中溶液輸送至清水池24，通過水質(zhì)分析儀11實時監(jiān)測清水池24中溶液中磷酸鹽是否達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)；若磷酸鹽超標(biāo)，則溶液輸送至第三反應(yīng)池17中重復(fù)步驟6)至步驟12)直至磷酸鹽達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)后通過出水口外排；若磷酸鹽達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)，則直接通過出水口外排。

[0061]

其中：

[0062]

步驟1)磷石膏堆場滲瀝液中氨氮含量為100

?

500mg/l，磷酸鹽含量為4000

?

10000mg/l，氟離子含量為100

?

2000mg/l，鎂離子含量為500

?

1500mg/l。

[0063]

步驟2)滲瀝液反應(yīng)時間為15

?

30min。h3po4為三元酸，其共軛酸堿對依次為h3po4與h2po4?

、h2po4?

與hpo

42

?

、hpo

42

?

與po

43

?

，因此，h3po4、h2po4?

、hpo

42

?

與po

43

?

的分布系數(shù)依次為δ3、δ2、δ1、δ0。以1lph＝2.3、氨氮＝0.03mol/l(423mg/l)、磷酸鹽＝0.176mol/l(5450mg/l)、鎂離子＝0.053mol/l(1270mg/l)、氟離子＝0.1mol/l(1910mg/l)的滲瀝液為例，在ph＝3.0

?

3.5時，δ3＝0.09891，δ2＝0.90099，δ1＝0.00011，δ0＝0；水中ch3po4＝0.0174mol/l，nh2po4?

＝0.1584mol/l，nca

2+

＝0.0108mol/l，nf

?

＝0.1mol/l；k[cah2po

42

]＝nh2po4?2*nca

2+

＝2.71*10

?4＜k

sp

[cah2po

42

]＝4.59*10

?3，k[cahpo4]＝nhpo

42

?

*nca

2+

＝2.08*10

?7＞k

sp

[cahpo4]＝1.0*10

?7，k[caf2]＝n(f

?

)2*nca

2+

＝1.08*10

?4＞k

sp

[caf2]＝2.7

×

10

?

11

，因k

sp

[caf2]<<k

sp

[cahpo4]，所以步驟2)中生成的固體沉淀主要為caf2沉淀，其濃度變化如附圖2所示，ph＝3.0時，氨氮＝402mg/l、磷酸鹽＝5120mg/l、鎂離子＝1160mg/l、氟離子＝593mg/l，沉淀物的組成如表1所示，可獲得純度31％螢石。

[0064]

表1

[0065][0066]

步驟3)中第一豎流斜板沉淀池14的表面負(fù)荷為0.5

?

0.8m3/m2·

h，第一污泥池25中沉淀物經(jīng)壓濾后含水率為54％。

[0067]

步驟4)滲瀝液反應(yīng)時間為15

?

30min。在ph＝6.0

?

6.5時，δ3＝0，δ2＝0.82426，δ1＝0.17569，δ0＝0，水中nh2po4?

＝0.1449mol/l，nhpo

42

?

＝0.0309mol/l，取cca

2+

＝4*10

?5mol/l；k[cahpo4]＝nhpo

42

?

*nca

2+

＝1.24*10

?5＞k

sp

[cahpo4]＝1.0*10

?7；所以步驟4中生成的固體沉淀主要為cahpo4沉淀，其濃度變化如附圖3所示，ph＝6.2時，氨氮＝345mg/l、磷酸鹽＝1320mg/l、鎂離子＝844mg/l、氟離子＝29.1mg/l，沉淀物的組成如表2所示，其中cahpo4·

2h2o含量最高，達(dá)到16.9g，純度78％，p2o5含量及含氟率滿足飼料級磷酸氫鈣生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)(gb/t 22549—2017)。

[0068]

表2

[0069][0070]

步驟5)中第二豎流斜板沉淀池16的表面負(fù)荷為0.5

?

0.8m3/m2·

h，第二污泥池26中經(jīng)壓濾后含水率為52％。

[0071]

步驟6)滲瀝液反應(yīng)時間為10

?

15min。投加片堿使?jié)B濾ph＝8.5

?

9.5，因未外源添加ca

2+

，所以ph＝6.0

?

6.5至ph＝8.5

?

9.5階段磷酸根不會被ca

2+

消耗，而k[mgnh4po4]＝npo

43

?

*nmg

2+

*nnh

4+

＝2.68*10

?5＞k

sp，mgnh4po4

＝2.5

×

10

?

13

，所以該階段溶液中的po

43

?

、nh

4+

、mg

2+

會主要生成mgnh4po4沉淀map，其濃度變化如附圖4所示，ph＝8.5時，氨氮＝8.24mg/l、磷酸鹽＝309mg/l、鎂離子＝70.1mg/l、氟離子＝27mg/l，沉淀物的組成如表3所示，其中mgnh4po4·

6h2o含量最高，達(dá)到5.05g，純度46％。

[0072]

表3

[0073][0074]

步驟7)中pam用量是在100m3/h滲瀝液中加入2.4kg pam。

[0075]

步驟8)中第三豎流斜板沉淀池19的表面負(fù)荷為0.7

?

1.0m3/m2·

h，第三污泥池27中沉淀物經(jīng)壓濾后含水率為48％。

[0076]

步驟9)滲瀝液反應(yīng)時間為10

?

15min。在ph＝11.5

?

12.5時，δ3＝0，δ2＝0，δ1＝

0.13503，δ0＝0.86497；水中，nhpo4?

＝0.0237mol/l，npo

43

?

＝0.1521mol/l，cca

2+

＝0.0369mol/l；k[cahpo4]＝nhpo

42

?

*nca

2+

＝8.7*10

?4＞k

sp

[cahpo4]＝1.0*10

?7，k[ca3(po4)2]＝n(po

43

?

)2*n(ca

2+

)3＝1.16*10

?6＞k

sp

[ca3(po4)2]＝2.0*10

?

29

；即系統(tǒng)中磷酸鹽主要為ca3(po4)2沉淀，其濃度變化如附圖5所示，ph＝12.5時，氨氮＝3.92mg/l、磷酸鹽＝0.41mg/l、鎂離子＝0.028mg/l、氟離子＝2.84mg/l，沉淀物的組成如表4所示。

[0077]

表4

[0078][0079]

步驟10)中第四豎流斜板沉淀池21的表面負(fù)荷為0.6

?

0.9m3/m2·

h，第四污泥池28中沉淀物經(jīng)壓濾后含水率為53％。

[0080]

步驟11)中硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％。

[0081]

步驟12)中次氯酸鈉naclo投加量與超標(biāo)的氨氮的摩爾比為nclo

?

：nnh

4+

＝2.5：1。

[0082]

步驟14)水質(zhì)分析儀11能快速反應(yīng)水質(zhì)的氨氮、總磷濃度，無需對水質(zhì)進(jìn)行消解。

[0083]

實施例1

[0084]

1)某磷石膏堆場滲瀝液廢水的ph＝2.4，氨氮含量為367mg/l，總磷含量為5103mg/l，鎂離子含量為1085mg/l，氟離子含量為1760mg/l，硫酸根離子含量為5980mg/l，鈣離子含量為189mg/l，匯于集水池中。流量100m3/h，通過石灰加藥罐1將滲瀝液調(diào)至ph＝3.3，反應(yīng)20min后，上清液進(jìn)入下一階段反應(yīng)池，此時氨氮、總磷、mg

2+

、f

?

、so

42

?

、ca

2+

的濃度依次342mg/l、4896mg/l、964mg/l、429mg/l、3762mg/l、368mg/l。

[0085]

2)通過石灰加藥罐1將上述上清液調(diào)至ph＝6.4，繼續(xù)反應(yīng)20min，上清液進(jìn)入下一階段反應(yīng)池，此時氨氮、總磷、mg

2+

、f

?

、so

42

?

、ca

2+

的濃度依次316mg/l、986mg/l、844mg/l、28.6mg/l、3573mg/l、2.6mg/l。

[0086]

3)通過氫氧化鈉加藥罐2將上述上清液調(diào)至ph＝8.7，繼續(xù)10min，經(jīng)過絮凝池絮凝后，上清液進(jìn)入下一階段反應(yīng)池，此時氨氮、總磷、mg

2+

、f

?

、so

42

?

、ca

2+

的濃度依次7.8mg/l、275mg/l、106mg/l、27.3mg/l、3426mg/l、0.63mg/l。

[0087]

4)通過石灰加藥罐1將上述上清液調(diào)至ph＝12.1，繼續(xù)反應(yīng)15min，上清液進(jìn)入下一階段反應(yīng)池進(jìn)行ph回調(diào)，此時氨氮、總磷、mg

2+

、f

?

、so

42

?

、ca

2+

的濃度依次2.9mg/l、0.37mg/l、0.04mg/l、2.17mg/l、3296mg/l、196mg/l。

[0088]

5)通過硫酸加藥罐4投加98wt％硫酸回調(diào)滲瀝液ph值，調(diào)節(jié)ph至8，處理后的廢水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》gb8978

?

1996一級排放標(biāo)準(zhǔn)，可以直接外排，此時溶液中固體懸浮物ss、so

42

?

、ca

2+

的濃度依次為11mg/l、4320mg/l、209mg/l。

[0089]

此方法運行效果穩(wěn)定，運行成本現(xiàn)穩(wěn)定為6

?

8元/噸污水污水中總磷等物質(zhì)濃度含量決定其絕對運行成本，處理方法決定其相對運行成本，本申請可在其絕對運行成本基礎(chǔ)上將相對運行成本做至最低。技術(shù)特征：

1.一種資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置，其特征在于：所述資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置包括集水池（12）、自控加藥系統(tǒng)、混合沉降系統(tǒng)、清水池（24）以及產(chǎn)物排出系統(tǒng)；所述集水池（12）上設(shè)置有與集水池（12）相貫通的進(jìn)水口；所述集水池（12）通過混合沉降系統(tǒng)與清水池（24）相貫通；所述清水池（24）接入混合沉降系統(tǒng)；所述清水池（24）上設(shè)置有與清水池（24）相貫通的出水口；所述自控加藥系統(tǒng)以及產(chǎn)物排出系統(tǒng)分別與混合沉降系統(tǒng)相貫通。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置，其特征在于：所述混合沉降系統(tǒng)包括第一ph計（6）、第二ph計（7）、第三ph計（8）、第四ph計（9）、第五ph計（10）、第一反應(yīng)池（13）、第一豎流斜板沉淀池（14）、第二反應(yīng)池（15）、第二豎流斜板沉淀池（16）、第三反應(yīng)池（17）、第一絮凝池（18）、第三豎流斜板沉淀池（19）、第四反應(yīng)池（20）、第四豎流斜板沉淀池（21）、第六反應(yīng)池（22）以及第七反應(yīng)池（23）；所述集水池（12）通過第一反應(yīng)池（13）與第一豎流斜板沉淀池（14）相貫通；所述第一豎流斜板沉淀池（14）的頂部通過第二反應(yīng)池（15）與第二豎流斜板沉淀池（16）相貫通；所述第二豎流斜板沉淀池（16）的頂部通過第三反應(yīng)池（17）和第一絮凝池（18）與第三豎流斜板沉淀池（19）相貫通；所述第三豎流斜板沉淀池（19）的頂部通過第四反應(yīng)池（20）與第四豎流斜板沉淀池（21）相貫通；所述第四豎流斜板沉淀池（21）的頂部通過第六反應(yīng)池（22）和第七反應(yīng)池（23）與清水池（24）相貫通；所述清水池（24）接入第三反應(yīng)池（17）；所述第一豎流斜板沉淀池（14）的底部、第二豎流斜板沉淀池（16）的底部、第三豎流斜板沉淀池（19）的底部以及第四豎流斜板沉淀池（21）的底部分別接入產(chǎn)物排出系統(tǒng)；所述自控加藥系統(tǒng)分別接入第一反應(yīng)池（13）、第二反應(yīng)池（15）、第三反應(yīng)池（17）、第一絮凝池（18）、第四反應(yīng)池（20）、第六反應(yīng)池（22）以及第七反應(yīng)池（23）中；所述第一ph計（6）伸入第一反應(yīng)池（13）中；所述第二ph計（7）伸入第二反應(yīng)池（15）中；所述第三ph計（8）伸入第三反應(yīng)池（17）中；所述第四ph計（9）伸入第四反應(yīng)池（20）中；所述第五ph計（10）伸入第六反應(yīng)池（22）中。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置，其特征在于：所述自控加藥系統(tǒng)包括石灰加藥罐（1）、氫氧化鈉加藥罐（2）、pam加藥罐（3）、硫酸加藥罐（4）以及次氯酸鈉加藥罐（5）；所述石灰加藥罐（1）分別接入第一反應(yīng)池（13）、第二反應(yīng)池（15）以及第四反應(yīng)池（20）中；所述氫氧化鈉加藥罐（2）接入第三反應(yīng)池（17）中；所述pam加藥罐（3）接入第一絮凝池（18）中；所述硫酸加藥罐（4）接入第六反應(yīng)池（22）中；所述次氯酸鈉加藥罐（5）接入第七反應(yīng)池（23）中。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置，其特征在于：所述產(chǎn)物排出系統(tǒng)包括第一污泥池（25）、第二污泥池（26）、第三污泥池（27）以及第四污泥池（28）；所述第一污泥池（25）與第一豎流斜板沉淀池（14）的底部相貫通；所述第二污泥池（26）與第二豎流斜板沉淀池（16）的底部相貫通；所述第三污泥池（27）與第三豎流斜板沉淀池（19）的底部相貫通；所述第四污泥池（28）與第四豎流斜板沉淀池（21）的底部相貫通。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置，其特征在于：所述資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置還包括設(shè)置在清水池（24）內(nèi)部的水質(zhì)分析儀（11）。6.一種基于如權(quán)利要求5所述的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置對磷石膏滲瀝液的處理方法，其特征在于：所述方法包括以下步驟：

1）將酸性磷石膏堆場滲瀝液輸送至集水池（12）中；2）將集水池（12）中的滲瀝液輸送至第一反應(yīng)池（13）中，同時采用第一ph計（6）實時監(jiān)測第一反應(yīng)池（13）中ph值，并根據(jù)第一ph計（6）的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐（1）向第一反應(yīng)池（13）中投加石灰直至滲瀝液的ph=3.0

?

3.5，并得到含有固體沉淀的滲瀝液；3）將步驟2）得到的含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第一豎流斜板沉淀池（14），得沉淀物質(zhì)以及上清液；將沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第一污泥池（25），上清液進(jìn)入步驟4）；4）將步驟3）中上清液輸送至第二反應(yīng)池（15），通過第二ph計（7）實時監(jiān)測第二反應(yīng)池（15）中ph值，并根據(jù)第二ph計（7）的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐（1）向第二反應(yīng)池（15）投加石灰直至溶液ph=6

?

6.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；5）將步驟4）得到的含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第二豎流斜板沉淀池（16），得沉淀物質(zhì)以及上清液，將沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第二污泥池（26），上清液進(jìn)入步驟6）；6）將步驟5）中上清液輸送至第三反應(yīng)池（17）中，采用第三ph計（8）實時監(jiān)測第三反應(yīng)池（17）中ph值，并根據(jù)第三ph計（8）的實時監(jiān)測所得到的ph值控制氫氧化鈉加藥罐（2）向第三反應(yīng)池（17）投加氫氧化鈉直至溶液ph=8.5

?

9.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；7）將步驟6）得到的含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第一絮凝池（18），通過pam加藥罐（3）向第一絮凝池（18）中投加pam藥劑使固體沉淀團(tuán)聚，得到含有固體沉淀的滲瀝液；8）將步驟7）得到的含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第三豎流斜板沉淀池（19），得沉淀物質(zhì)以及上清液，沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第三污泥池（27），上清液進(jìn)入步驟9）；9）將步驟8）中上清液輸送至第四反應(yīng)池（20），采用第四ph計（9）實時監(jiān)測第四反應(yīng)池（20）中ph值，并根據(jù)第四ph計（9）的實時監(jiān)測所得到的ph值控制石灰加藥罐（1）向第四反應(yīng)池（20）投加石灰直至溶液ph=11.5

?

12.5，得到含有固體沉淀的滲瀝液；10）將步驟9）中含有固體沉淀的滲瀝液輸送至第四豎流斜板沉淀池（21），得沉淀物質(zhì)以及上清液，沉淀物質(zhì)通過立式離心泵收集于第四污泥池（28），上清液進(jìn)入步驟11）；11）將步驟10）得到的上清液輸送至第六反應(yīng)池（22），采用第五ph計（10）實時監(jiān)測第六反應(yīng)池（22）中ph值，并根據(jù)第五ph計（10）的實時監(jiān)測所得到的ph值控制硫酸加藥罐（4）向第六反應(yīng)池（22）中投加硫酸直至溶液ph=6

?

9；12）將步驟11）中的上清液輸送至第七反應(yīng)池（23），判斷第七反應(yīng)池（23）中的上清液的氨氮是否超出排放標(biāo)準(zhǔn)，若是，則通過次氯酸鈉加藥罐（5）向第七反應(yīng)池（23）中投加次氯酸鈉直至第七反應(yīng)池（23）中的上清液的氨氮達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)后通過出水口外排；若否，則進(jìn)行步驟13）；13）將步驟12）中溶液輸送至清水池（24），通過水質(zhì)分析儀（11）實時監(jiān)測清水池（24）中溶液中磷酸鹽是否達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)；若磷酸鹽超標(biāo)，則溶液輸送至第三反應(yīng)池（17）中重復(fù)步驟6）至步驟12）直至磷酸鹽達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)后通過出水口外排；若磷酸鹽達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)，則直接通過出水口外排。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：所述步驟1）中酸性磷石膏堆場滲瀝液中氨氮含量為100

?

500mg/l，磷酸鹽含量為4000

?

10000mg/l，氟離子含量為100

?

2000mg/l，鎂離子含量為500

?

1500mg/l。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：所述步驟2）中將集水池（12）中的滲瀝液輸

送至第一反應(yīng)池（13）中的反應(yīng)時間是15

?

30min；所述步驟4）中將步驟3）中上清液輸送至第二反應(yīng)池（15）中的反應(yīng)時間是15

?

30min；所述步驟6）中將步驟5）中上清液輸送至第三反應(yīng)池（17）中的反應(yīng)時間是10

?

15min；所述步驟9）中將步驟8）中上清液輸送至第四反應(yīng)池（20）中固定反應(yīng)時間是10

?

15min。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：所述步驟3）中第一豎流斜板沉淀池（14）的表面負(fù)荷為0.5

?

0.8m3/m2·

h；所述步驟5）中第二豎流斜板沉淀池（16）的表面負(fù)荷為0.5

?

0.8m3/m2·

h；所述步驟8）中第三豎流斜板沉淀池（19）的表面負(fù)荷是0.7

?

1.0m3/m2·

h；所述步驟10）中第四豎流斜板沉淀池（21）的表面負(fù)荷是0.6

?

0.9m3/m2·

h。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：所述步驟7）中pam用量是在100m3/h滲瀝液中加入2.4kg pam；所述步驟11）中硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%；所述步驟12）中次氯酸鈉投加量與步驟11）中的上清液的氨氮的摩爾比為nclo

?

：nnh

4+

=2.5：1。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明屬于工業(yè)污水處理技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置和處理方法，資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置包括集水池、自控加藥系統(tǒng)、混合沉降系統(tǒng)、清水池以及產(chǎn)物排出系統(tǒng)；集水池上設(shè)置有與集水池相貫通的進(jìn)水口；集水池通過混合沉降系統(tǒng)與清水池相貫通；清水池接入混合沉降系統(tǒng)；清水池上設(shè)置有與清水池相貫通的出水口；自控加藥系統(tǒng)以及產(chǎn)物排出系統(tǒng)分別與混合沉降系統(tǒng)相貫通。本發(fā)明提供了一種N、P、F元素分開沉淀析出，無固體廢棄物產(chǎn)生以及可達(dá)到資源化回收利用目的的資源化回收磷石膏滲瀝液的處理裝置和處理方法。方法。方法。

技術(shù)研發(fā)人員：周正 陸亞超 占偉 杜冬云 祝國亮

受保護(hù)的技術(shù)使用者：湖北美辰環(huán)保股份有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2020.12.13

技術(shù)公布日：2021/7/15