本發(fā)明屬于有色金屬冶金技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種濕法工藝回收分銀渣中有價(jià)金屬的方法。

背景技術(shù)：

分銀渣是銅陽(yáng)極泥經(jīng)過(guò)金、銀、鉑和鈀等有價(jià)金屬提取后產(chǎn)出的副產(chǎn)品。分銀渣富含鉛、錫，還含有少量銀等有價(jià)金屬，具有綜合回收價(jià)值。分銀渣的利用研究，國(guó)內(nèi)研究最多的是采用火法冶煉和濕法冶煉工藝，也可以考慮探索通過(guò)選礦等預(yù)處理的方式加以回收。

火法處理分銀渣核心難點(diǎn)在于分銀渣中硫酸鋇含量高，而且硫酸鋇熔點(diǎn)高達(dá)1580℃，鋇含量高將大幅度抬高熔煉溫度，導(dǎo)致物料熔化困難、合金與爐渣分離困難，整個(gè)熔煉過(guò)程燃料消耗大，熔爐爐磚損耗大。火法工藝從分銀渣中提取有價(jià)金屬難度高。專利cn105886783a“一種火法回收分銀渣中錫的方法”，研究人員采用增大還原劑、硫化劑加入量的辦法來(lái)稀釋硫酸鋇含量，即使分銀渣與還原劑、硫化劑質(zhì)量比例擴(kuò)大到100:100:100，其反應(yīng)溫度仍然高達(dá)1200℃，同時(shí)研究中也沒有針對(duì)銀進(jìn)行綜合回收。

目前，研究最多的是采用濕法冶煉工藝處理分銀渣。專利cn105907986a“一種分銀渣中鉛的提取方法”重點(diǎn)研究了鉛的回收，沒有實(shí)現(xiàn)貴金屬銀的綜合回收，工藝使用高壓高溫特種設(shè)備，投資成本高。專利cn105886782a“一種分銀渣中鉛的提取方法”，采用的是先賤金屬后貴金屬的回收思路，液堿脫鉛過(guò)程中造成銀大量損失，采用羥基乙叉二膦酸等對(duì)人體毒性大的化工試劑。

本發(fā)明采用先貴金屬后賤金屬的回收思路，流程短，生產(chǎn)成本低。所用設(shè)備均是濕法冶金常用浸出設(shè)備和壓濾設(shè)備，使用的試劑也是常用化工試劑，實(shí)現(xiàn)了銀、鉛的綜合回收和錫的有效富集，產(chǎn)出的硫酸鉛和氯化銀產(chǎn)品品質(zhì)高，均直接作為產(chǎn)品銷售，變廢為寶。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提出一種工藝簡(jiǎn)單、收率高的從分銀渣中回收有價(jià)金屬的方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案主要包括以下步驟：

(1)液堿轉(zhuǎn)型：配制濃度為80～120g/l氫氧化鈉溶液，分銀渣按照液固比(體積質(zhì)量比)3～6:1，加入所配制的氫氧化鈉溶液，再加入甲醛，控制反應(yīng)溫度85～95℃，攪拌1～2h，使分銀渣中銀得到充分轉(zhuǎn)型，鉛浸出進(jìn)入溶液。過(guò)濾，得到轉(zhuǎn)型渣和轉(zhuǎn)型液。

2agcl+2naoh＝ag2o+2nacl+h2o

2ag2o+hcho+oh-＝4ag+h2o+hco3-

4[ag(so3)2]3-+6oh-+hcho＝4ag↓+8so32-+co32-+4h2o

pbso4+3naoh＝nahpbo2+na2so4+h2o

pbcl2+3naoh＝nahpbo2+2nacl+h2o

(2)硝酸浸出：在轉(zhuǎn)型渣中加入硝酸，使鉛、銀浸出進(jìn)入到酸浸液中，錫基本不浸出，得到富集。轉(zhuǎn)型渣按液固比3～6:1，加入硝酸，保持反應(yīng)溫度75～85℃，攪拌1～2小時(shí)，轉(zhuǎn)型渣中鉛、銀生成硝酸鉛、硝酸銀溶液，錫留在殘?jiān)小＿^(guò)濾，得到酸浸液和富錫渣。

ag2o+2hno3＝2agno3+h2o

ag+2hno3＝agno3+h2o+no2↑

pbxmy+hno3→pb(no3)2+my(no3)2x+no2↑

(m:為其它金屬或非金屬元素)

(3)沉銀工序：酸浸液中富含銀、鉛，維持反應(yīng)溫度30～40℃，向酸浸液中緩慢加入氯化鈉或鹽酸，氯化鈉或鹽酸加入量為：氯離子與銀離子摩爾比1.1～1.5，反應(yīng)時(shí)間30～60min，使銀離子以氯化銀形式沉淀。靜置后，過(guò)濾，得到高純度氯化銀沉淀和沉銀后液。

agno3+hcl＝agcl↓+hno3

(4)硫酸沉鉛：轉(zhuǎn)型液與沉銀后液合并處理，使鉛以硫酸鉛或氫氧化鉛形式沉淀下來(lái)。將含液堿的轉(zhuǎn)型液和含酸的沉銀后液緩慢對(duì)沖，控制反應(yīng)溫度85～95℃，加入硫酸控制反應(yīng)終點(diǎn)ph。到達(dá)終點(diǎn)后繼續(xù)攪拌1～2h，靜置澄清，過(guò)濾得到硫酸鉛沉淀和中和后液。

上述方案中，優(yōu)選地，步驟(1)所述的甲醛加入量為：甲醛與分銀渣中銀離子摩爾比為2～3。

上述方案中，優(yōu)選地，步驟(2)所述的硝酸濃度為250～450g/l。

上述方案中，優(yōu)選地，步驟(3)所述的高純度氯化銀沉淀中氯化銀的質(zhì)量百分比為95～98％。

上述方案中，優(yōu)選地，步驟(4)所述的高純度硫酸鉛沉淀中鉛的質(zhì)量百分含量比為65～68％。

上述方案中，優(yōu)選地，步驟(4)所述的終點(diǎn)ph值為0.2～0.5。

本發(fā)明不僅適用于分銀渣，同時(shí)也適用于處理有色金屬陽(yáng)極泥冶煉過(guò)程中產(chǎn)出的其他復(fù)雜含銀鉛中間物料，其主要成分的質(zhì)量百分比范圍為(％)：ag0.2～2、pb10～25、sn5～15、te0.1～2、sb0.2～5。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1)對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng)，工藝流程短，操作簡(jiǎn)單；(2)鉛的收率高，產(chǎn)出的高純度硫酸鉛含鉛高達(dá)65～68％，達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)一級(jí)品要求；(3)產(chǎn)出的高純度氯化銀雜質(zhì)含量低，氯化銀含量達(dá)到95～98％。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明一種分銀渣中銀、鉛、錫的提取方法的工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作詳細(xì)說(shuō)明。

本發(fā)明一種分銀渣中銀、鉛、錫的提取方法，該提取方法具體包括以下步驟：

s1:將分銀渣按液固比加入氫氧化鈉溶液中，再加入甲醛，控制反應(yīng)溫度和攪拌時(shí)間，得到含鉛轉(zhuǎn)型液和轉(zhuǎn)型渣；

s2：在轉(zhuǎn)型渣中加入硝酸，保持反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間，使鉛、銀生成硝酸鉛、硝酸銀進(jìn)行溶液，錫留在殘?jiān)?，過(guò)濾后，得到含銀、含鉛的酸浸液和富錫渣；

s3：維持反應(yīng)溫度，向酸浸液中緩慢加入氯化鈉或鹽酸溶液，使銀離子以氯化銀形式沉淀，靜置后過(guò)濾，得到高純度氯化銀沉淀和沉銀后液；

s4：將含鉛轉(zhuǎn)型液和沉銀后液緩慢對(duì)沖，加入硫酸，控制反應(yīng)終點(diǎn)ph值，靜置澄清，過(guò)濾得到硫酸鉛沉淀和中和后液。

所述s1的具體步驟為：

配制濃度為80～120g/l氫氧化鈉溶液，分銀渣按照液固比3～6:1加入所配制的氫氧化鈉溶液中，得到混合溶液，再加入甲醛，控制反應(yīng)溫度85～95℃，攪拌1～2h，使分銀渣中銀得到充分轉(zhuǎn)型，鉛浸出進(jìn)入溶液，過(guò)濾，得到轉(zhuǎn)型渣和轉(zhuǎn)型液。

所述s2的具體步驟為：在轉(zhuǎn)型渣中加入硝酸，使鉛、銀浸出進(jìn)入到酸浸液中，錫基本不浸出，得到富集；轉(zhuǎn)型渣按液固比3～6:1，加入硝酸，保持反應(yīng)溫度75～85℃，攪拌1～2小時(shí)，轉(zhuǎn)型渣中鉛、銀生成硝酸鉛、硝酸銀溶液，錫留在殘?jiān)?，過(guò)濾，得到酸浸液和富錫渣。

所述s3的具體步驟為：酸浸液中富含銀、鉛，維持反應(yīng)溫度30～40℃，向酸浸液中緩慢加入氯化鈉或鹽酸，氯化鈉或鹽酸加入量為：氯離子與銀離子摩爾比1.1～1.5，反應(yīng)時(shí)間30～60min，使銀離子以氯化銀形式沉淀，靜置后，過(guò)濾，得到氯化銀沉淀和沉銀后液。

所述s4的具體步驟為：轉(zhuǎn)型液與沉銀后液合并處理，使鉛以硫酸鉛或氫氧化鉛形式沉淀下來(lái)。將含液堿的轉(zhuǎn)型液和含酸的沉銀后液緩慢對(duì)沖，控制反應(yīng)溫度85～95℃，加入硫酸控制反應(yīng)終點(diǎn)ph，到達(dá)終點(diǎn)后繼續(xù)攪拌1～2h，靜置澄清，過(guò)濾得到硫酸鉛沉淀和中和后液。

所述甲醛加入量為：甲醛與分銀渣中銀離子摩爾比為2～3。

所述硝酸濃度為250～450g/l。

所述得到的氯化銀沉淀中氯化銀的質(zhì)量百分比為95～98％。

所述終點(diǎn)ph值為0.2～0.5。

所述硫酸鉛沉淀中鉛的質(zhì)量百分含量比為65～68％。

實(shí)施例1：

分銀渣的主要成分以重量百分比計(jì)為(％)：ag0.52、pb19.01、sn12.21、te0.25、sb1.72。將上述分銀渣按液固比5:1投入至反應(yīng)釜內(nèi)，再向反應(yīng)釜中加入氫氧化鈉和甲醛，控制氫氧化鈉濃度為100g/l、按照甲醛與分銀渣中銀離子摩爾比為2.5加入甲醛。通過(guò)蒸汽盤管加熱維持反應(yīng)釜溫度85℃、攪拌2h。過(guò)濾，轉(zhuǎn)型渣含銀0.83％，銀富集了1.57倍。轉(zhuǎn)型液含鉛29.55g/l、含銀0.001g/l。

轉(zhuǎn)型渣按液固比4:1加入至濃度為300g/l的稀硝酸溶液中，維持反應(yīng)溫度80℃、攪拌2h。液固分離，酸浸液含銀1.68g/l、含鉛12.38g/l。富錫渣含錫20.06％，與分銀渣含錫比較，富集了1.64倍。

向酸浸液中緩慢加入鹽酸，維持反應(yīng)溫度30℃，按氯離子與銀離子摩爾比1.2控制鹽酸加入量，攪拌40min。然后靜置，液固分離，得到氯化銀沉淀和沉銀后液。沉淀中氯化銀質(zhì)量百分比為95.82％，沉銀后液含銀僅0.002g/l。從分銀渣到氯化銀沉淀，銀回收率達(dá)到98.89％。

將含液堿的轉(zhuǎn)型液和含酸的沉銀后液緩慢對(duì)沖，控制終點(diǎn)ph值為0.3，控制反應(yīng)溫度90℃，加入硫酸，溶液到達(dá)終點(diǎn)后繼續(xù)攪拌2h。靜置澄清，過(guò)濾，得到硫酸鉛沉淀和中和后液，中和后液含鉛0.12g/l。硫酸鉛沉淀含鉛65.41％，達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)一級(jí)品要求。從分銀渣到硫酸鉛沉淀，鉛回收率達(dá)到98.09％。

實(shí)施例2：

分銀渣的主要成分以重量百分比計(jì)為(％)：ag0.75、pb19.21、sn11.25、te0.24、sb0.85。將上述分銀渣按液固比5:1投入至反應(yīng)釜內(nèi)，再向反應(yīng)釜中加入氫氧化鈉和甲醛，控制氫氧化鈉濃度為120g/l、按照甲醛與分銀渣中銀離子摩爾比為3加入甲醛。通過(guò)蒸汽盤管加熱維持反應(yīng)釜溫度90℃、攪拌2h。過(guò)濾，轉(zhuǎn)型渣含銀1.25％，銀富集了1.67倍。轉(zhuǎn)型液含鉛28.91g/l、含銀0.001g/l。

轉(zhuǎn)型渣按液固比4:1加入至濃度為350g/l的稀硝酸溶液中，維持反應(yīng)溫度85℃、攪拌2h。液固分離，酸浸液含銀2.66g/l、含鉛13.78g/l。富錫渣含錫20.17％，與分銀渣含錫比較，富集了1.80倍。

向酸浸液中緩慢加入鹽酸，維持反應(yīng)溫度30℃，按氯離子與銀離子摩爾比1.3控制鹽酸加入量，攪拌40min。然后靜置，液固分離，得到氯化銀沉淀和沉銀后液。沉淀中氯化銀質(zhì)量百分比為96.21％，沉銀后液含銀僅0.002g/l。從分銀渣到氯化銀沉淀，銀回收率達(dá)到99.06％。

將含液堿的轉(zhuǎn)型液和含酸的沉銀后液緩慢對(duì)沖，控制終點(diǎn)ph值為0.2，控制反應(yīng)溫度90℃，溶液到達(dá)終點(diǎn)后繼續(xù)攪拌2h。靜置澄清，過(guò)濾，得到硫酸鉛沉淀和中和后液，中和后液含鉛0.15g/l。硫酸鉛沉淀含鉛67.01％，達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)一級(jí)品要求。從分銀渣到硫酸鉛沉淀，鉛回收率達(dá)到98.23％。

實(shí)施例3：

分銀渣的主要成分以重量百分比計(jì)為(％)：ag0.52、pb19.01、sn12.21、te0.25、sb1.72。將上述分銀渣按液固比5:1投入至反應(yīng)釜內(nèi)，再向反應(yīng)釜中加入氫氧化鈉，控制氫氧化鈉濃度為100g/l。通過(guò)蒸汽盤管加熱維持反應(yīng)釜溫度85℃、攪拌2h。過(guò)濾，得到轉(zhuǎn)型渣和轉(zhuǎn)型液。甲醛加入與否對(duì)轉(zhuǎn)型液含銀的影響如下表。由此知道，加入甲醛銀浸出率為0.091％，不加入甲醛銀浸出率為19.15％。加入甲醛可以有效防止銀的分散損失。

表1甲醛加入與否對(duì)轉(zhuǎn)型液成分的影響

以上對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，但所述內(nèi)容僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，不能被認(rèn)為用于限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。凡依本發(fā)明申請(qǐng)范圍所作的均等變化與改進(jìn)等，均應(yīng)仍歸屬于本發(fā)明的專利涵蓋范圍之內(nèi)。

技術(shù)特征：

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明的目的在于提供一種分銀渣中銀、鉛、錫的提取方法，包括步驟：分銀渣按液固比加入氫氧化鈉溶液中，再加入甲醛，控制反應(yīng)溫度和攪拌時(shí)間，得到含鉛轉(zhuǎn)型液和轉(zhuǎn)型渣；在轉(zhuǎn)型渣中加入硝酸，保持反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間，使鉛、銀生成硝酸鉛、硝酸銀進(jìn)行溶液，錫留在殘?jiān)?。過(guò)濾后，得到含銀、含鉛的酸浸液和富錫渣；維持反應(yīng)溫度，向酸浸液中緩慢加入氯化鈉或鹽酸溶液，使銀離子以氯化銀形式沉淀，靜置后過(guò)濾，得到高純度氯化銀沉淀和沉銀后液；將含液堿的轉(zhuǎn)型液和含酸的沉銀后液緩慢對(duì)沖，加入硫酸，控制反應(yīng)終點(diǎn)pH值，靜置澄清，過(guò)濾得到硫酸鉛沉淀和中和后液。采用上述技術(shù)方案，能夠綜合回收分銀渣中鉛、銀、錫，實(shí)現(xiàn)資源高效利用。

技術(shù)研發(fā)人員：劉永平;黃紹勇;肖小軍;孫敬韜;夏興旺;陳善文;梁柱俊;謝太李;陳林

受保護(hù)的技術(shù)使用者：江西銅業(yè)股份有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2019.03.07

技術(shù)公布日：2019.05.03