聚酯具有良好的彈性、透光性和高斷裂強(qiáng)度[1,2]，可用于制造纖維、薄膜、涂料和包裝材料 但是聚酯對(duì)水和有機(jī)試劑的抗?jié)櫇裥暂^差[3]，對(duì)污染、灰塵和尾氣的耐受性較弱，使其產(chǎn)品的生命周期較短、需清潔頻率較高[4] 因此，提高聚酯產(chǎn)品的表面自清潔性受到極大的關(guān)注 含氟基團(tuán)的表面能遠(yuǎn)小于水和許多較烴官能團(tuán)[5,6]，因此含氟基團(tuán)改性可提高聚酯產(chǎn)品的表面疏水和疏油能力 目前，氟化改性聚酯在液態(tài)涂料、纖維、包裝等領(lǐng)域[7,8]得到了應(yīng)用，在光學(xué)薄膜、粉末涂料等領(lǐng)域有一定的應(yīng)用前景[9]

氟化改性，分為物理改性和化學(xué)改性 物理改性，對(duì)氟化改性聚酯與其他物質(zhì)的相容性要求過于苛刻[10,11]；而化學(xué)改性法可避免改性聚酯的滲出和剝離 化學(xué)改性有表面改性和交聯(lián)成膜 表面改性對(duì)設(shè)備的要求較高且過程繁瑣[12~14]，表面改性層還極易脫落[15] 交聯(lián)成膜，是使含氟聚酯與交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)制備聚酯膜 此法操作簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備和環(huán)境的要求較低，加入交聯(lián)劑還能提高聚酯的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能[16] 因此，交聯(lián)成膜法是當(dāng)前的研究熱點(diǎn)

用化學(xué)改性法合成含氟聚酯，已有大量的研究工作 王兵等[17]以2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1，6-己二醇作為含氟單體與對(duì)苯二甲酸和乙二醇合成了不同有機(jī)氟改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，其對(duì)水的接觸角從76°提高到116° Wang等[18]用聚對(duì)苯二甲酸丁二酯和1，3-丙二醇基氟化間苯二甲酸聚酯在熔融條件下合成了部分氟化的無規(guī)多嵌段共聚聚酯 Demir等[19]以甲基乙基酮為溶劑，使間苯二甲酰氯與氟化醚醇反應(yīng)得到氟化聚酯低聚物，將其離心分離后加熱制備出高分子量的含氟聚酯

這表明，國(guó)內(nèi)外合成含氟聚酯以直鏈型含氟聚酯為主 本文用化學(xué)合成法將1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇對(duì)1，2，4-苯三酸酐的一個(gè)官能團(tuán)進(jìn)行封端，然后替代部分順丁烯二酸酐，與新戊二醇共縮聚合成支鏈含氟聚酯

1 實(shí)驗(yàn)方法1.1 實(shí)驗(yàn)用原料

1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇(純度97%)、1，2，4-苯三酸酐(純度97%)、順丁烯二酸酐(純度99%)，鄰苯二甲酸酐(純度99%)、新戊二醇(純度99%)、對(duì)甲苯磺酸(AR)、N，N-二甲基甲酰胺(AR)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)三聚體(AR)、甲苯(AR)、溴化鉀(SP)和氘代氯仿(NMR)

1.2 樣品的制備1.2.1 不同氟基團(tuán)含量聚酯的合成

將11.9619 g (0.025 mol)1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇和4.9518 g(0.025 mol)1，2，4-苯三酸酐置于三口燒瓶中，再加入0.0507 g催化劑對(duì)甲苯磺酸和適量DMF，在N2氣氛下攪拌使體系在120℃反應(yīng)3 h，得到1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇封端1，2，4-苯三酸酐

然后加入2.4763 g(0.025 mol)順丁烯二酸酐、6.3121 g(0.060 mol)新戊二醇和0.0264 g的對(duì)甲苯磺酸，視溶解情況可補(bǔ)加適量的DMF 然后使反應(yīng)分別在120、160、170、180、190和200℃各進(jìn)行1 h，在反應(yīng)結(jié)束前0.5 h用大通量N2吹掃體系內(nèi)的溶劑和小分子 反應(yīng)結(jié)束后在200℃抽真空1 h得到含氟聚酯，記為FP-50

固定醇/酸酐比不變將1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇封端1，2，4-苯三酸酐占總酸酐的含量提高到70%(mole fraction)，合成出氟基團(tuán)含量更高的FP-70；將1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇封端1，2，4-苯三酸酐占總酸酐的含量降低到30%(mole fraction)合成出氟基團(tuán)含量更低的FP-30 以鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和新戊二醇為原料，合成出無氟聚酯FP-0

1.2.2 含氟聚酯膜的制備

將FP-70樣品10 g放入三口燒瓶中，再加入10 g甲苯后升溫至50℃并攪拌使其充分溶解 將3.5 g交聯(lián)劑IPDI三聚體放入燒杯中，再加入2 g甲苯攪拌使其混勻 然后將交聯(lián)劑溶液加入三口燒瓶中，攪拌10 min后將混合物轉(zhuǎn)移至燒杯中 對(duì)混合物超聲30 min并不斷移除混合物液面上的氣泡，然后將混合物倒在聚四氟乙烯板上使聚合物溶液將其均勻涂覆 然后將聚四氟乙烯板放入鼓風(fēng)箱中在50℃干燥4 h，然后升溫至100℃繼續(xù)烘干2 h得到交聯(lián)后的含氟聚酯膜 干燥結(jié)束后取出聚四氟乙烯板使其自然冷卻至室溫，揭下含氟聚酯膜標(biāo)記為FP-70-pf

用上述方法將FP-0，F(xiàn)P-30和FP-50樣品進(jìn)行涂膜，將得到的聚酯膜標(biāo)記為FP-0-pf，F(xiàn)P-30-pf和FP-50-pf

1.3 性能表征1.3.1 含氟聚酯的表征

使用IS 10型FT-IR紅外光譜儀測(cè)試FP-0，F(xiàn)P-30，F(xiàn)P-50，F(xiàn)P-70的紅外光譜，檢測(cè)條件為分辨率16 cm-1，掃描50次 用HPLC 1515型凝膠滲透色譜儀測(cè)試無氟和含氟聚酯的數(shù)均分子量Mn、重均分子量Mw和多分散系數(shù)DPI，以四氫呋喃作為淋洗液，溫度為25℃、流速為1.0 mL/min 用Netzch Sta 449c型熱重分析儀對(duì)樣品進(jìn)行熱失重分析 實(shí)驗(yàn)條件為N2氣氛，升溫速率10℃/min，溫度范圍由20至800℃ 用DSC-60差示掃描量熱儀對(duì)含氟聚酯進(jìn)行熱重分析 測(cè)試條件為N2氣氛，測(cè)量范圍為-80至80℃，升溫速率10℃/min，樣品質(zhì)量均為5 mg

1.3.2 含氟聚酯膜的表征

用臺(tái)式電子精密萬能試驗(yàn)機(jī)測(cè)試力學(xué)性能 使用配套的制樣工具加工薄膜樣品，每張薄膜有4個(gè)待測(cè)樣條，在樣條中心選取3個(gè)點(diǎn)測(cè)量樣條的厚度，取數(shù)據(jù)的平均值；拉伸強(qiáng)度的測(cè)試條件為，在室溫下拉伸速度100 mm/min，試驗(yàn)機(jī)拉伸力500 N 每個(gè)薄膜樣品測(cè)試4次，取數(shù)據(jù)的平均值 用CAST3型接觸角測(cè)試儀測(cè)量樣品與去離子水之間的接觸角，每個(gè)樣品測(cè)試10次 用Thermo Scientific K-Alpha+型X射線電子能譜儀器對(duì)FP-70的薄膜FP-70-pf表面進(jìn)行元素分析 單色AlKα 光源(15KV，KE=1486.6 eV），分析室中的真空度為5×10-7 Pa 在對(duì)FP-70的薄膜表面進(jìn)行XPS測(cè)試之后進(jìn)行氬離子蝕刻，刻蝕厚度為10 nm，對(duì)刻蝕后的表面再次進(jìn)行XPS測(cè)試

2 結(jié)果和討論2.1 含氟聚酯的結(jié)構(gòu)和性能

圖1給出了FP-0，F(xiàn)P-30，F(xiàn)P-50，F(xiàn)P-70的紅外光譜 圖1中3340 cm-1的峰是-OH的伸縮振動(dòng)吸收峰，由聚酯結(jié)構(gòu)中過量新戊二醇端羥基產(chǎn)生；3061 cm-1和2974 cm-1處出現(xiàn)的分別是不飽和C-H鍵與飽和C-H鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰；1728 cm-1處的峰是C=O伸縮振動(dòng)吸收峰且未見酸酐的耦合裂分峰，表明原料1,2,4-苯三酸酐反應(yīng)完全；1589 cm-1與1479 cm-1處的峰是苯環(huán)骨架振動(dòng)吸收峰；1305 cm-1和1126 cm-1處的峰分別是-C-O-C-的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)和對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰 上述結(jié)果表明，1，2，4-苯三酸酐和順丁烯二酸酐與醇反應(yīng)完全，成功地合成出聚酯 從圖1可見1244 cm-1處的C-F鍵特征吸收峰，且隨著聚酯結(jié)構(gòu)中含氟基團(tuán)含量的提高逐漸明顯突出 綜上所述，1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇已成功引入聚酯結(jié)構(gòu)中，合成出不同氟支鏈含量的含氟聚酯

圖1



圖1含氟聚酯的紅外光譜

Fig.1FTIR image of fluorinated polyesters

對(duì)FP-0，F(xiàn)P-30，F(xiàn)P-50和FP-70進(jìn)行的凝膠滲透色譜測(cè)試(GPC)，結(jié)果列于表1中

Table 1

表1

表1含氟聚酯的分子量

Table 1Molecular weight of fluorinated polyesters

	Mn / g·mol-1	Mw/ g·mol-1	PDI
FP-0	719	1430	1.99
FP-30	1008	3215	3.19
FP-50	950	2467	2.60
FP-70	1405	3415	2.43

由表1可知，引入封端1，2，4-苯三酸酐后含氟聚酯的分子量均有所提高，且隨著封端1，2，4-苯三酸酐用量的增大含氟聚酯分子量呈增大趨勢(shì) 其原因是，1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇封端1，2，4-苯三酸酐后分子量提高，共聚到聚酯分子鏈?zhǔn)咕埘サ姆肿恿刻岣撸浑S著封端1，2，4-苯三酸酐用量的增大聚合后聚酯分子鏈中引入的含氟側(cè)鏈越多，分子量越高

含氟聚酯的多分散性指數(shù)，均比無氟聚酯的大即分子量分布變寬 封端1，2，4-苯三酸酐的反應(yīng)中有多個(gè)副反應(yīng)，因此體系中可能發(fā)生了兩個(gè)1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇分子同時(shí)與一個(gè)1，2，4-苯三酸酐的兩個(gè)官能團(tuán)反應(yīng)，也可能存在兩種不同結(jié)構(gòu)的封端分子以及未發(fā)生封端反應(yīng)的三官能團(tuán)單體1，2，4-苯三酸酐，結(jié)果是后續(xù)與順丁烯二酸酐、新戊二醇聚合反應(yīng)產(chǎn)生的分子結(jié)構(gòu)多樣，亦即使含氟聚酯的多分散性提高

圖2給出了對(duì)FP-0，F(xiàn)P-30，F(xiàn)P-50和FP-70的熱穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果，并將其列于表2中

圖2



圖2含氟聚酯的TG曲線

Fig.2TG curves of fluorinated polyesters

Table 2

表2

表2含氟聚酯的初始分解溫度

Table 2Initial decomposition temperature of fluorinated polyesters

	p / %，mole fraction	Td / ℃
FP-0	0	272.80
FP-30	30	299.41
FP-50	50	274.59
FP-70	70	263.11

Note:p—ratio of 1, 2, 4-trichlorophthalic anhydride to total anhydride, Td—initial decomposition temperature



由圖2和表2可知，F(xiàn)P-30的初始熱分解溫度為299.41℃，比無氟聚酯FP-0的初始分解溫度272.80℃提高了9.75%；FP-50的初始分解溫度274.59℃與無氟聚酯FP-0的初始分解溫度十分近似，比FP-30降低了8.29%；FP-70的初始溫度進(jìn)一步降低到263.11℃，比FP-0降低了3.55%

含氟聚酯的初始分解溫度，由兩方面的因素決定 含氟基團(tuán)的引入使C-F鍵增多，C-F鍵不僅比C-C鍵的鍵能大(EC-F=497 kJ/mol, EC-C=334 kJ/mol)而且極性強(qiáng)，因此含氟基團(tuán)含量的提高可提高聚酯的熱穩(wěn)定性 同時(shí)，因?yàn)楹鶊F(tuán)位于聚酯中的支鏈，溫度升高易使支鏈活性高的高分子鏈斷裂，因此含氟側(cè)鏈的增加使熱分解更易發(fā)生 綜合上述兩種對(duì)立因素，結(jié)合表2中數(shù)據(jù)可知，向聚酯中引入一定含氟支鏈可提高聚酯的熱穩(wěn)定性；而含氟支鏈引入量過大則使聚酯的熱穩(wěn)定性逐漸降低

為了確定樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，對(duì)FP-0，F(xiàn)P-30，F(xiàn)P-50和FP-70進(jìn)行了DSC測(cè)試，結(jié)果如圖3和表3所示

圖3



圖3含氟聚酯的DSC曲線

Fig.3DSC curve of fluorinated polyesters

Table 3

表3

表3含氟聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

Table 3Glass transition temperature of fluorinated polyesters

	p / %, mole fraction	Tg / ℃
FP-0	0	6.24
FP-30	30	6.88
FP-50	50	23.61
FP-70	70	46.65

Note:p—ratio of 1, 2, 4-trichlorophthalic anhydride to total anhydride, Tg—glass transition temperature



由表3可見，隨著氟基團(tuán)含量的提高含氟聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨之提高 其中FP-0的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為6.24℃，F(xiàn)P-30的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為6.88℃，比FP-0提高了10.26% 這些結(jié)果表明，含氟基團(tuán)的引入量較少時(shí)含氟支鏈的增加對(duì)聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒有顯著的影響；隨著含氟支鏈含量的進(jìn)一步提高FP-50的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高到23.61℃，比FP-30提高了243.17%；FP-70的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為46.65℃，比FP-50提高了97.59%

Tg是高分子鏈段從凍結(jié)到開始運(yùn)動(dòng)的轉(zhuǎn)變溫度，鏈段的運(yùn)動(dòng)主要通過主鏈的單鍵旋轉(zhuǎn)實(shí)現(xiàn) 因此，聚合物分子鏈的柔順性越好其單鍵旋轉(zhuǎn)越容易即Tg越低 含氟支鏈在聚酯分子鏈上的分布并不對(duì)稱，而1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸醇中F電負(fù)性極大，使電子傾向于-(CF2)7CF3部分而導(dǎo)致整個(gè)分子呈現(xiàn)極性 極性側(cè)基的不對(duì)稱以及支鏈的引入均使聚酯分子鏈的柔順性降低，使Tg提高 同時(shí)，F(xiàn)原子的引入也利于分子間氫鍵的形成而使Tg升高 因此，隨著一元醇封端三聚體含量的提高含氟基團(tuán)的含量隨之提高，含氟聚酯的極性增強(qiáng)、氫鍵含量增多，使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸提高

2.2 含氟聚酯膜的性能

無氟聚酯膜FP-0-pf和含氟聚酯膜FP-30-pf，F(xiàn)P-50-pf和FP-70-pf的拉伸強(qiáng)度σ、斷裂伸長(zhǎng)率δ列于表4 圖4給出了聚酯膜的斷裂伸長(zhǎng)率δ和拉伸強(qiáng)度σ與1，2，4-苯三酸酐占總酸酐比例p的關(guān)系 由表4和圖4可見，隨著1，2，4-苯三酸酐占總酸酐比例p值的增大含氟聚酯膜的斷裂伸長(zhǎng)率降低而拉伸強(qiáng)度提高 其原因是，p值的增大使聚酯結(jié)構(gòu)中含氟支鏈的數(shù)量增大即C-F鍵的數(shù)量增加，而C-F鍵不僅比C-H鍵的鍵能大極性也強(qiáng)；同時(shí)，F(xiàn)原子的引入利于分子間氫鍵的形成 因此，含氟聚酯中支鏈含氟基團(tuán)含量的提高增大了聚酯分子間作用力和剛性，使其拉伸強(qiáng)度提高而斷裂伸長(zhǎng)率降低

Table 4

表4

表4含氟聚酯膜的力學(xué)性能

Table 4Mechanical properties of fluorinated polyester films

	p / %，mole fraction	σ / MPa	δ / %
FP-0-pf	0	5.00	75.48
FP-30-pf	30	14.19	42.60
FP-50-pf	50	15.68	39.07
FP-70-pf	70	19.97	5.96

Note:p—ratio of 1,2,4-trichlorophthalic anhydride to total anhydride, σ—tensile strength, δ—elongation at break



圖4



圖4含氟聚酯膜的斷裂伸長(zhǎng)率與拉伸強(qiáng)度

Fig.4Elongation at break and tensile strength of fluorinated polyester films

對(duì)FP-0-pf，F(xiàn)P-30-pf，F(xiàn)P-50-pf和FP-70-pf的水接觸角和油接觸角的測(cè)試結(jié)果列于表5，其中油相選用乙二醇

Table 5

表5

表5含氟聚酯膜的水/油接觸角

Table 5Water/oil contact angle of fluorinated polyester film

	p / %，mole fraction	WCA / (°)	OCA / (°)
FP-0-pf	0	65.8	51.3
FP-30-pf	30	87.0	60.2
FP-50-pf	50	105.9	77.7
FP-70-pf	70	107.4	77.7

Note: WCA—water contact angle, OCA—oil contact angle



由表5可見，無氟聚酯的水接觸角為65.8°，p=30%(mole fraction)的含氟聚酯膜FP-30-pf的接觸角為87.0°，表明未達(dá)到疏水效果，其原因可能是含氟支鏈含量較低 隨著1，2，4-苯三酸酐占總酸酐比例的增加聚酯中含氟支鏈含量提高，聚酯膜的疏水性能隨之提高，由p=0時(shí)的65.8°提高到p=70%(mole fraction)時(shí)的107.4°，表明其具有了疏水性

由表5還可見，無氟聚酯的油接觸角為51.3°，p=30 %(mole fraction)的含氟聚酯膜FP-30-pf的油接觸角60.2°，比無氟聚酯膜的油接觸角略有提高 隨著封端1, 2, 4-苯三酸酐占總酸酐比例p值的增大聚酯中含氟支鏈含量提高，聚酯膜的油接觸角逐漸增大，由p=0時(shí)的65.8°增大到p=70%(mole fraction)時(shí)的77.7°

同時(shí)，F(xiàn)P-50-pf和FP-70-pf的水接觸角和油接觸角值均分別十分相近，表明含氟基團(tuán)向聚酯膜表面的遷移存在極限，引入過多的含氟基團(tuán)并不能繼續(xù)提高膜的水接觸角及油接觸角

圖5給出了氬離子蝕刻前后的FP-70-pf表面XPS全譜圖，表6列出了FP-70-pf表面各元素含量的百分比

圖5



圖5FP-70-pf的XPS全譜

Fig.5XPS spectra of FP-70-pf (a) before argon ion etching (b) after argon ion etching

Table 6

表6

表6氬離子蝕刻前后FP-70-pf表面元素的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%)

Table 6Surface element content of FP-70-pf before and after argon ion etching (%, mass fraction)

	C	F	O	N
Before	59.31	16.62	18.30	5.77
After	88.84	3.12	4.31	3.72

從圖5中的曲線a可以觀察到較強(qiáng)的F1s峰，O1s峰和C1s峰，以及微弱的N1s峰；其中N1s峰應(yīng)來自IPDI三聚體中的N原子 曲線b則僅有C1s峰強(qiáng)度較高；F1s峰，O1s峰和N1s峰的強(qiáng)度均較弱 由表3-6可見，氬離子蝕刻前F原子質(zhì)量含量為16.62%，而蝕刻后僅為3.12%；C原子質(zhì)量含量為59.31%，蝕刻后提高到88.84%

圖5中曲線與表6中數(shù)據(jù)可以證明，含氟基團(tuán)會(huì)因其較低的表面能和較高的流動(dòng)性而從薄膜的主體遷移至表層，即富集在含氟聚酯膜表面，從而使聚酯膜的水接觸角和油接觸角提高

3 結(jié)論

先合成不同氟基團(tuán)含量的支鏈含氟聚酯，然后將其與交聯(lián)劑固化反應(yīng)可制備出含氟聚酯膜 隨著封端1，2，4-苯三酸酐用量的提高，含氟聚酯的分子量隨之增大，多分散指數(shù)降低；熱穩(wěn)定性先提高后降低，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸提高；隨著含氟基團(tuán)含量的提高聚酯膜的拉伸強(qiáng)度隨之提高而斷裂伸長(zhǎng)率降低 當(dāng)封端1，2，4-苯三酸酐占總酸酐比例p從0提高到70%(mole fraction)時(shí)，水接觸角和油接觸角均隨含氟基團(tuán)含量的提高而增大，使聚酯膜具有疏水性

參考文獻(xiàn)

View Option 原文順序文獻(xiàn)年度倒序文中引用次數(shù)倒序被引期刊影響因子

[1]

Wei Y H, Liu X J, Xie C P, et al.

Structure and properties of several differentiated polyester fibers

[J]. Journal of Textile Research, 2019, 40(11): 13

[本文引用: 1]

魏艷紅, 劉新金, 謝春萍 等.

幾種差別化聚酯纖維的結(jié)構(gòu)與性能

[J]. 紡織學(xué)報(bào), 2019, 40(11): 13

[本文引用: 1]

[2]

Sun X F, Chen S C, Yang Z C, et al.

Synthesis and characterization of copolyester

[J]. Synthetic Fiber in China, 2019, 48(01): 1

[本文引用: 1]

孫小甫, 陳世昌, 楊志超 等.

共聚酯的合成與性能表征

[J]. 合成纖維, 2019, 48(01): 1

[本文引用: 1]

[3]

Genzer J, Efimenko K.

Recent developments in superhydrophobic surfaces and their relevance to marine fouling: a review

[J]. Biofouling, 2006, 22(5): 339

DOIURL [本文引用: 1]

[4]

Temtchenko T, Marchetti R, Locaspi A.

Self-cleaning perfluoropolyether based coatings

[J]. Surf. Coat. Int. Pt. B-C., 1998, 81(9): 448

[本文引用: 1]

[5]

Jung Y C, Bhushan B.

Wetting behavior of water and oil droplets in three-phase interfaces for hydrophobicity / philicity and oleophobicity / philicity

[J]. Langmuir, 2009, 25(24): 14165

DOIURL [本文引用: 1]

[6]

Hare E F, Shafrin E G, Zisman W A.

Properties of films of adsorbed fluorinated acids

[J]. J. Phys. Chem., 1954, 58(3): 236

DOIURL [本文引用: 1]

[7]

Johnson L K, Sade W T.

New monomers for polyester power coating resins

[J]. Paint & Coatings Industry, 1996, 65(826):19

[本文引用: 1]

[8]

Cengiz U, Erbil H Y, Sarac A.

S. Superhydrophobic terpolymer nanofibers containing perfluoroethyl alkyl methacrylate by electrospinning

[J]. Applied Surface Science, 2012, 258(15): 5815

DOIURL [本文引用: 1]

[9]

Meng K, Zhai L P, Hu Z L.

Advance in synthesis and applications of fluorinated polyesters

[J]. Synthetic Technology & Application, 2015, 30(04):34

[本文引用: 1]

孟 楷, 翟麗鵬, 胡兆麟.

含氟改性聚酯的合成及應(yīng)用前景

[J]. 合成技術(shù)及應(yīng)用, 2015, 30(04):34.

[本文引用: 1]

[10]

Messori M, Toselli M, Pilati F, et al.

Poly (ε-caprolactone)-poly (fluoroalkylene oxide)-poly (ε-caprolactone) block copolymers as surface modifiers of poly(vinyl chloride)

[J]. Surf. Coat. Int. Pt. B-C., 2002, 85(3): 197

[本文引用: 1]

[11]

Toselli M, Pilati F, Fusari M, et al.

Fluorinated poly (butylene terephthalate): preparation and properties

[J]. J. Appl. Polym. Sci., 1994, 54(13): 2101

DOIURL [本文引用: 1]

[12]

Ramaratnam K, Swaminatha K, Kinnan M K, et al.

Ultrahydrophobic textiles using nanoparticles: lotus approach

[J]. J. Eng. Fiber. Fabr., 2008, 3(4): 1

[本文引用: 1]

[13]

Wang Z, Macosko C W, Bates F S.

Fluorine-enriched melt-blown fibers from polymer blends of poly(butylene terephthalate) and a fluorinated multiblock copolyester

[J]. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2015, 8(1): 754

DOIURL

[14]

Yim J, Rodriguez S V, Williams A, et al.

Atmospheric pressure plasma enhanced chemical vapor deposition of hydrophobic coatings using fluorine-based liquid precursors

[J]. Surf. Coat. Technol., 2013, 234: 21

DOIURL [本文引用: 1]

[15]

Wu X, Wyman I, Zhang G, et al.

Preparation of superamphiphobic polymer-based coatings via spray- and dip-coating strategies

[J]. Prog. Org. Coat., 2016, 90: 463

[本文引用: 1]

[16]

Zhong S J, Li J W, Li Y G, et al.

Preparation and properties of surfactant-free cross-linked waterborne silicone-modified alkyd resin coating

[J]. Polym. Mater. Sci. Eng., 2019, 35(02): 141

[本文引用: 1]

鐘申潔, 李家煒, 李巖閣 等.

無皂交聯(lián)水性有機(jī)硅改性聚酯涂層的制備及性能

[J]. 高分子材料科學(xué)與工程, 2019, 35(02): 141

[本文引用: 1]

[17]

Wang B.Preparation and application of low surface energy of fluorosilicone modified polyester coatings[D].

Hangzhou:

Zhejiang University, 2016

[本文引用: 1]

王 兵. 氟硅改性聚酯低表面能涂層的制備與應(yīng)用性能[D].

杭州:

浙江大學(xué), 2016

[本文引用: 1]

[18]

Wang Z, Macosko C W, Bates F S.

Fluorine-enriched melt-blown fibers from polymer blends of poly(butylene terephthalate) and a fluorinated multiblock copolyester

[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2015, 8(1): 754-761

[本文引用: 1]

[19]

Demir T, Wei L, Nitta N, et al.

Toward a long-chain perfluoroalkyl replacement: Water and oil repellency of polyethylene terephthalate (PET) films modified with perfluoropolyether-based polyesters

[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2017, 9(28): 24318

[本文引用: 1]

Structure and properties of several differentiated polyester fibers

1

2019